Ацетонитрил величина рКа

Первоначальный подход к изучению водородной связи был чист.о электростатическим. Связи А—Н и В—Яз —полярные, и принималось, что в мостике А—Н...В взаимодействие ориентационное. Но такой подход не мог объяснить наблюдаемой величины энергии водородной связи и некоторых других фактов например, диоксан, имеющий очень малый дипольный момент, образует с фенолами комплексы через водородную связь более прочные, чем сильнополярные молекулы ацетонитрила и нитрометана. [c.268]

Последние три года проводились измерения растворимости ряда электролитов в смешанных растворителях ацетонитрил-вода и диметил-формамид-вода в широком интервале температур. Измерения проводились в специально сконструированном и изготовленном приборе, позволяющем проводить измерения с высокой точностью. Получены величины растворимости сульфатов щелочных металлов во всем интервале составов указанных смешанных растворителей. [c.69]

Большинство неводных растворителей при пропускании тока через растворы на их основе восстанавливаются на катоде и окисляются на аноде с трудом (при значительной разности потенциалов). Особенно устойчивы в этом плане апротонные растворители — углеводороды, галоидуглеводороды, ацетонитрил, пропиленкарбонат и др. Экстремальность электрохимической устойчивости воды проявляется в данном случае в том, что она практически... замыкает шеренгу жидкостей, расположенных по убыванию величины этой характеристики растворителей. Иными словами, при электролизе водных растворов в процессы окисления и восстановления часто, гораздо чаще, чем этого хотелось бы химикам, вовлекается растворитель. [c.74]

Ацетонитрил имеет ряд преимуществ перед метанолом. При хорошей очистке он лучше пропускает в ближнем ультрафиолетовом диапазоне (ниже 210 нм) и позволяет работать в смеси вода — ацетонитрил при 200 и даже 190 нм. Он обычно обладает лучшими растворяющими свойствами для проб, чем метанол. При использовании смесей метанол — вода вязкость такой смеси не является аддитивной величиной (так же как и для смесей ацетонитрил — вода) и при 25 С меняется от 0,89 и 0,57 МПа с (для чистых воды и метанола соответственно) до 1,4 (цифры для смеси ацетонитрил — вода соответственно 0,89, 0,43 и 0,98). Большая вязкость смесей метанол — вода по сравнению со смесями ацетонитрил — вода (почти в 1,5 раза) затрудняет использование колонок, заполненных частицами сорбента размером 3 и 5 мкм, при использовании водно-метанольных смесей. Точно также при градиентном элюировании колонки, работающие с системой метанол — вода, подвергаются при равном расходе действию больших давлений и быстрее выходят из строя. Наконец, не малую роль играет и то обстоятельство, что метанол относится к группе особо опасных ядов, находящихся на строгом контроле и учете, тогда как ацетонитрил к этой группе не относится. [c.29]

В зависимости от природы растворителя величина /Сион трифенилхлорметана может изменяться в 10 раз. В протонных растворителях л1-крезоле и муравьиной кислоте, диэлектрическая проницаемость которых равна 11,8 и 58,5 соответственно,, трифенилхлорметан сильно ионизируется, но в первом из них только слегка диссоциирует. Высокая ионизирующая способность фенолов и карбоновых кислот приписывалась их возможности присоединять электронные пары, т. е. образовывать водородные связи между гидроксильной группой и ионом галогена. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью, но не обладающие свойствами АЭП, например ацетонитрил и нитробензол, почти не ионизируют трифенилхлорметан. В раст-ворителе-АЭП, диоксиде серы, при 0°С /Сион три(4-анизил)хлор-метана примерно в 5-10 ° раз выше, чем в нитробензоле при 25°С [151]. [c.78]

Зависимость удерживания компонентов от особенностей локальной электронной структуры молекул при разделении на полярных сорбентах, содержащих эфирные функциональные группы, проявляется и в элюировании полярных соединений (табл. 10). В отличие от удерживания на поли-сорбе-1 удерживание соединений на полисорбатах определяется не только величиной общей поляризуемости молекул, но зависит и от дипольного момента молекул (время удерживания н-пентана меньше времен удерживания диэтилового эфира, ацетона, ацетонитрила), а также от способности соединений к образованию водородных связей [c.41]

НИИ объема подвижной фазы в колонке и, следовательно, величины 0- Величина Уо уменьшается с увеличением концентрации ацетонитрила от О до 501% приблизительно на 12%, а при дальнейшем увеличении концентрации ацетонитрила остается постоянной [453]. По мере увеличения концентрации ацетонитрила увеличивается его процентное содержание и объем в адсорбированной фазе (рис. 4.12). Содержание ацетонитрила в указанной фазе сильно зависит также от удельной поверхности сорбента [452]. [c.91]

В случае менее гидрофобных сорбатов, которые хроматографируют в подвижных фазах, содержащих органический растворитель в меньших концентрациях, уравнение (4.52) приводит к лучшим результатам. В табл. 4.16 и 4.17 представлены величины gk для производных 1,4-дигидропиридина и 5-фторурацила. Условно разделив эти данные на две группы — более и менее гидрофобные соединения, — можно сопоставить качество описания данных уравнениями (4.46) и (4.52). Согласно результатам табл. 4.18, при малых концентрациях ацетонитрила [c.96]

Рис. 4.14. Сравнение экспериментально найденных величин удерживания производных 5-фторурацила и 1,4-дигидропиридина с рассчитанными по уравнениям (4.53) (а,в) и (4.54) (б,г) для концентраций ацетонитрила в подвижной фазе 50% (а,б) и 10% (в,г).

Соединения, различающиеся строением углеводородных радикалов и числом функциональных групп. В таких массивах соединений общий структурный фрагмент составляет незначительную часть молекулы либо даже отсутствует совсем. Естественно, все сделанные выше допущения проявятся в полной мере именно в данном случае, и это не может не сказаться на точности модели (7.6). Однако корреляция между величинами удерживания и параметром Я сохраняется. Для доказательства этого утверждения в координатах уравнения (7.6) изображены величины удерживания производных циклопентана — полупродуктов синтеза простагландинов, производных 1,4-дигидропиридина и 5-фторурацила. Строение, параметры Я и gk изученных соединений, а также общая характеристика массивов веществ и условий эксперимента приведены в табл. 7.3—7.5. В случае производных циклопентана вместо gk в уравнении (7.6) использован параметр В — значение, экстраполированное к концентрации ацетонитрила 1 моль/л [c.285]

Для определения кластеров 2,5-гександиола с помощью уравнения (5) в изученном интервале температур необходимо было выбрать значения В, [12, 14]. Характеристическую температуру Г(., согласно Диссадо и Хиллу [12], следует выбирать равной температуре фазового перехода, при которой наблюдаются резкие изменения времени релаксации Хдн и амплитуды области дисперсии (е - е он)- Для ацетонитрила величина Т . = 228 К равна температуре плавления [5, 23], для ДМПД величина = 316 К [24] полагалась равной температуре перехода из кристаллической твердой фазы в пластическую, а для его растворов в диоксане = 293 К - критической температуре расслаивания растворов. [c.133]

Сначала отделяют от нейтрального масла сульфохлорид. Это может быть достигнуто с более или менее удовлетворительными результатами при использовании селективных растворителей, например жидкой двуокиси серы по способу Эделеану, или при помощи ацетонитрила или подобных органических растворителей. В этом случае получается чистый сульфохлорид, почти не содержащий непрореагировавшего углеводорода, Однако, несмотря на то, что реакция сульфохлорирования проводится с неполным превращением углеводорода, продукт реакции содержит также большее или меньшее, смотря по величине превращения, количество дисульфохлоридов. При необходимости, сульфохлорид может быть отделен от дисульфохлоридов, если к смеси прибавить примерно пяти-восьмикратное объемное количество бензина или петролейного эфира (пригодны также пентан, изооктан и т, д.) и затем охладить эту смесь до —20° Ч--30°, При этом, как уже было ранее детально показано, ди- и полисульфохлориды осаждаются практически количественно. Ниже вкратце будет еще раз упомянуто об этом методе работы. [c.404]

Образование координационной связи оказывает значительное влияние на величину дипольного. момента. Так, если свободный ацетонитрил имеет дипольный момент 7.500 D (расчетные данные), то при координации с солями d-элементов эта величина возрастает и составляет для комплекса r b N Me) [c.150]

В табл. 36, заимствованной из обзора Плескова, приведены величины Е для аммиака, гидразина, ацетонитрила, муравьиной кислоты, воды, метилового и этилового спиртов. Из этих данных следует, что различия в потенциалах и N8 электродов в воде и метиловом спирте, а также в воде [c.397]

В соединениях типа СНз — влияние заместителя X на величину химического сдвига протонов метильной группы проявляется наиболее сильно. Результирующее дезэкранирование является результатом индукционного действия заместителя, магнитной анизотропии связи С—X и других связей заместителя. В том случае, когда X — атом фтора, гидроксильная или аминогруппа, химический сдвиг протонов СНз-группы находится в линейной зависимости от электроотрицательности атома X (рис. 57). Если в заместителе X имеются магнитно-анизотропные группировки, то их действие иногда может оказаться противоположным тому, который следует из индукционного эффекта. Например, сигналы ацетонитрила (1,966) и диметилсульфида (2,066) почти совпадают, хотя электроотрицательности N- и S-rpynn резко различаются. Это обусловлено магнитной анизотропией тройной связи =N. Она такова, что протоны метильной группы по- [c.128]

Содержание воды в растворителе удобно контролировать с помощью газовой хроматографии. Обычно используется колонка размером 1,8 м X 6,35 мм, заполненная адсорбентом типа Рогарак Q . При 175°С проба объемом 50 мкл ацетонитрила с 2,2 мМ воды дает пик величиной 0,1 мВ на катарометре с чувствительными элементами фирмы Gow Ma типа W при токе 150 мА. [c.10]

В анодной области аналогичные опыты проводились с платиновыми микроэлектродами в метанольных растворах Na 104. И эти результаты были неудовлетворительными. Наблюдались очень большие токи при добавке некоторых реакциоиноспособных соединений нельзя было получить нормальных вольтамперометрических кривых. Несколько более удовлетворительные данные найдены при анодном окислении на большом платиновом электроде с использованием потенциостата [3]. На кривых ток - напряжение наблюдались фоновые токи даже вблизи 0,0 В относительно электрода Ag/AgNOs, которые на один или два порядка превосходили соответствующие величины для ацетонитрила, измеренные в тех же условиях. С ростом потенциала ток закономерно увеличивается. Очевидно, это явление может объяснить неудовлетворительное поведение растворителя при циклической вольтамперометрии. [c.38]

Так как абсолютные значения величин W hj n и PFh n на порядок меньше И нАК+ "акр и VF Oji то вклад от соответствующих членов в минимизируемую функцию S был незначительным. Поэтому точность уравнений (4) и (5) с подобранными константами низкая. Подбор параметров по сумме (вадратов разностей расчетных и экспериментальных значений должен привести к аналогичным результатам, а подбор по сумме относительных погрешностей расчетных величин сильно увеличит вклад малых скоростей в минимизируемую функцию. Точность расчета скоростей образования ацетонитрила и синильной кислоты можно повысить введением весовых факторов перед их членами в функцию S, а также усложнением уравнений (4) и (5). [c.99]

Список апротонных растворителей больше и разнообразнее, чем протонных растворителей. К апротонным растворителям относятся органические соединения, тионилхлорид, диоксид серы, расплавы солей и другие вещества в жидком состоянии. Среди них наиболее широко применяются ацетонитрил (АН), диметилформа-мид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), тетрагидрофуран (ТГФ), пропиленкарбонат (ПК), нитрометан (НМ), сульфолан, нитробензол и др. Диапазон рабочих потенциалов в апротонных растворителях зависит не от величины перенапряжения выделения водорода, а от природы эле1 олита фона, материала электрода, плотности тока и растворителя. Предельные значения анодного и катодного потенциалов для некоторых растворителей приведены в табл. 3.1. Они оценены лишь приблизительно, поскольку зависят от условий измерения и выбранных электродов сравнения. [c.100]

На сорбентах неполярного типа (полисорб-1, порапаки О, 08, Р, Р8, хромосорб 102) отмечена независимость времен удерживания молекул сорбатов от величины дипольного момента в ряду соединений вода, метанол, этанол, ацетонитрил, ацетон, диэтиловый эфир, н-пентан. Однако наблюдается увеличение времени удерживания с ростом общей поляризуемости молекул сорбата. Малое значение п,оляри- [c.30]

Удерживание на указанных сорбентах соединений с близкими температурами кипения, а также соединений с близкими значениями молекулярных весов зависит и от величины дипольного момента разделяемых молекул, и от способности последних к образованию водородных связей с активными центрами поверхности сорбента (см. табл. 23, 24). Например, на полисорбе-1 отношение удерживаемых объемов ацетонитрила и циклогексана составляет 0,2, а на полисорбах Р оно составляет 1,8 и 15,6 соответственно для сополимеров дивинилбензола и метилового и бутилового эфиров стиролфосфоновой кислоты на иолисорбе-1 отношение удерживаемых объемов н-бутанола и диэтилового эфира равно 3,2, а на сополимерах дивинилбензола и метилового и бутилового эфиров стиролфосфоновой кислоты это отношение равно 9,7 и 36,2 соответственно. [c.56]

При разделении полярных молекул на полисорбимидах и тенаксе удерживание зависит от величины дипольного момента компонентов и от способности соединений к образованию водородных связей с поверхностью сорбентов. Это видно на примере возрастания относительного времени удерживания при переходе от пентана к ацетонитрилу (табл. 33) и на примере разделения соединений с близкими температурами кипения (табл. 34), в частности циклогексана и ацетонитрила, гептана и нитрометана, на примере удерживания хлорзамещенных метана. Время удерживания хлористого метилена в 2—3 раза превышает время удерживания н-пентана, а относительные времена удерживания хлороформа и четыреххлористого углерода на полисорб-имиде-1 и тенаксе очень близки [47]. [c.67]

Наименее полярные органические соединения — углеводороды, их галогензамещенные производные, а также кислородсодержащие соединения с большими алифатическими радикалами, как правило, хорошо растворимы в гексапе. Вещества этой группы довольно слабо удерживаются силикагелем, и для их хроматографии потребовались бы очень малополярпые подвижные фазы. Однако силикагель медленно уравновешивается такими растворителями, и получить достаточно стабильные величины удерживания непросто. Потому для сорбатов этого типа можно рекомендовать обращенно-фазовую хроматографию. В качестве подвижной фазы необходимо брать растворы, содержащие О—30% воды в ацетонитриле или метаноле, а для наименее полярных сорбатов (например, триглицериды, высшие полиядерные ароматические углеводороды) — смеси ацетонитрила с хлороформом либо хлористым метиленом. [c.33]

Согласно основным выводам [308] относительно связи индекса связуемости с коэффициентами распределения, эта система может быть использована не только для оценки влияния углеводородного скелета, но и описания вклада полярных функциональных групп. При этом, если речь идет о полифункцио-нальных сорбатах, должен быть также рассмотрен вопрос о взаимном влиянии полярных фрагментов молекул. В работе [36] показано, что величины lg/г экстраполированные к содержанию ацетонитрила в подвижной фазе (1 й 1) 1 моль/л (см. 4.1.2.4 и [35]), коррелированы с индексами связуемости соединений одного класса (табл. 4.11) [c.83]

Некоторые успехи в направлении изучения спектров комплексов ион — вода были достигнуты при исследовании спектров тройных смесей вода + ацетонитрил + ионы [118]. В этой работе было показано, что максимумы полос он-колебаний молекул воды, входящей в гидратную оболочку таких катионов, как Са , Со , находятся на 100—130 см ниже voн-пoлo ы воды, связанной только с ацетонитрилом. Установить более или менее общую зависимость величины смещения voн-пoлo ы от какой либо характеристики катиона пока не удается. Не менее хорошо известны смещения он-полос воды, вызываемые введением в нее таких анионов, как РО4", 804 и N03- Несмотря на то, что такие качественные зависимости уже известны, в силу указанных выше причин интерпретация спектров водных растворов электролитов представляет пока очень большие трудности. В результате этого в направлении исследований водных растворов пока имеются очень скромные успехи и системы продолжают оставаться наиболее сложными для эксперимента. [c.148]

Пример... расчета с испрльзрвавдем. уравншия (66), Требуется рассчитать е ав дпя смеси бензол-ацетонитрил (75 25). На силикагеле при а = 0.7 значения величин, входящих в уравнение (66), равны [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетонитрил величина рКа: [c.26] [c.160] [c.33] [c.87] [c.72] [c.173] [c.173] [c.293] [c.390] [c.90] [c.13] [c.377] [c.91] [c.115] [c.172] [c.286] [c.53] [c.74] [c.103] [c.333] [c.439] [c.97] [c.52] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология