Олефины обзор

ОБЗОР ОСНОВНЫХ РЕАКЦИЙ ПАРАФИНОВ И ОЛЕФИНОВ [c.277]

Олефины из алкилгалогенидов. Образование олефинов из галоидных алкилов при их пиролизе или нагревании со спиртовым раствором едкой щелочи известно уже давно. Оно не имеет, однако, серьезного значения для препаративных целей. Литература по этому вопросу довольно обширна и нот нужды в ее детальном обзоре. Ограничимся поэтому несколькими примерами. [c.419]

Современное состояние вопросов. По-видимому, дегидрирование бутана является еще слишком дорогим методом для получения моторного бензина, и поэтому его можно применять только для получения более ценных продуктов. В обзоре от 1946 г. (фирма М. В. Келлог Ко ) [60], указывалось на нерентабельность дегидрирования пропана или бутанов до олефинов с целью алкилирования или изомеризации последних, так как большое количество газообразных олефинов получается в процессах термического или каталитического крекингов. По-видимому, процессы дегидрирования высших парафинов представили бы промышленный интерес, если бы при этом удалось получить высокие выходы олефинов. [c.200]

Тем не менее литературные данные по изомеризации олефинов в основном ограничиваются журнальными публикациями, обзорами по отдельным темам, а также небольшими разделами в монографиях по переработке олефинов. Возможно, это объясняется тем, что рассмотрение изомеризации требует обобщения чрезвычайно широкого круга вопросов, связанных с термодинамикой, кинетикой, воздействием различных видов энергии и катализаторов, с техническим использованием результатов исследований. Авторы попытались восполнить этот пробел, рассмотрев в одной монографии различные аспекты изомеризации олефинов. При этом не ставилась задача дать обобщающую библиографию, так как это потребовало бы по меньшей мере удвоения объема книги. Авторы при рассмотрении различных методов изомеризации приводили сведения о возможных путях их применения. Кроме того, в заключительной главе описано техническое использование изомеризации олефинов. [c.5]

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов (в частности, никеля), а также каталитические системы типа катализаторов Циглера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют л-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов дополнительные сведения имеются в обзорах [25, 26, 45]. Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную. [c.114]

КРАТКИЙ ОБЗОР РАЗРАБАТЫВАЕМЫХ ПРОЦЕССОВ И МЕТОДОВ ПИРОЛИЗА )1(ИДКИХ ФРАКЦИИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ [c.122]

Алкилирование изобутана олефинами Сз—С5 в серной кислоте представляет собой крупномасштабный промышленный процесс . Реакция алкилирования подробно изучена, ее главные черты обстоятельно рассмотрены в нескольких обзорах [1—3, 18]. [c.13]

В заключение можно сказать, что восприимчивость углеводородов различных типов к гидрокрекингу и каталитическому крекингу аналогична, очень много сходного и в химии этих процессов (см. гл. 4). Способные к гидрированию соединения, например ароматические соединения и олефины, гидрируются до или после крекинга. В химии этих процессов имеются и некоторые отличия, и читатель, интересующийся этими вопросами, может обратиться к обзорам /22, 23/. [c.268]

Монография делится на следующие части. В гл. 1 описана история развития химической переработки нефти. В гл. 2 приводятся сведения о сырье, используемом нефтехимической промышленностью, а именно об углеводородах, присутствующих в нефти или получающихся в качестве побочных продуктов на нефтеперерабатывающих заводах, а также об общих методах разделения углеводородов. Главы 3—6 посвящены химии парафинов, а главы 7—11 — производству и химической переработке олефинов. Производство других типов углеводородов диолефинов, нафтенов, ароматических углеводородов и ацетилена — описано в гл. 12—15. Главы 16—20 посвящены получению и реакциям основных продуктов химической переработки нефти. В главе 21 приведен краткий обзор химических побочных продуктов, в основном неуглеводородов, получающихся на нефтеперерабатывающих заводах. Глава 22 представляет собой краткий очерк экономики нефтехимических производств, влияние конкретных местных условий на выбор сырья, методов получения и путей использования продуктов. В приложении даны точки кипения простейших углеводородов, общие сведения и схемы. [c.12]

Об оптически активных комплексах металлов с олефинами см. также обзор [4]. [c.667]

Опубликованы обзоры [19—21], посвященные этому методу гидрокарбоксилирования см. также гл. 4 Спирты , разд. Б.2. Он находит лишь ограниченное применение ввиду сложности применяемой при его проведении лабораторной техники и вследствие образования в некоторых случаях побочных продуктов. Обычно реакцию олефинов с карбонилом никеля или окисью углерода и солью никеля следует проводить при высоких температурах и давлениях. Можно применять и другие карбонилы, например карбонил кобальта, хотя при этом образуется больше побочных продуктов. Вместо олефинов можно брать спирты, хотя в этом случае необходимо снижать температуру и добавлять какое-нибудь галогензамещенное соединение никеля. Выходы для реакции с алкенами составляют от 20 до 90%. [c.273]

Обзор реакций олефинов и ацетиленов [c.386]

В этом разделе приводится краткий обзор продуктов, получаемых при алкилировании парафиновых углеводородов различными олефинами и алкилга-логенидами как при термическом процессе, так и в присутствии хлористого алюминия и других галоидных катализаторов Фриделя-Крафтса, фтористого водорода или серной кислоты. [c.189]

Обзор а/ществующих методов. Здесь дается краткий обзор различных методов структурво-группового анализа, которые могут быть использованы при изучении тяжелых масляных фракций. Самыми важными из них являются так называолшсе методы кольцевого анализа, в которых парафиновые цепи, ароматические и иафтеновые кольца рассматриваются как строительные камни нефтяных углеводородов. В методе Динслея и Карлтона рассматриваются, кроме того, и олефины. В дополнение к этим методам для кольцевого анализа были попытки разработать метод оценки числа разветвлений на молекулу. [c.369]

Хороший обзор по каталитической изомеризации олефинов, особенно применительно к улучшению октановых чисел, недавно ойубликован Даннингом [17а]. Большое количество данных, особенно относящихся к специальным катализаторам, представлено в сжатой форме в виде таблиц. [c.109]

Рибсомер в 1945 г. дал обзор реакций олефинов с N 03 и N 0 [25]. Многие противоречия в работах, выполненных до 1939 г., объясняются тем, что при обработке трехокиси мышьяка азотной кислотой состав выделяю-ш ихся окислов азота меняется в широких пределах [20]. [c.376]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Во всех опубликованных обзорах отмечается, что каталитически активными являются соединения, способные к образованию я-, я-аллильных и реже ст-комплексов с олефинами (см. напр. [25, 26]), причем изомеризующей активностью обладают обычно я-комплексы металлов с олефинами. Для некоторых случаев эти л-комплексы выделены из реакционной среды [20, с. 36], а во многих работах об их каталитической активности судили по результатам кинетических и спектральных измерений. В связи с этил изучение каталитической активности комплексов металлов удобнс начать с рассмотрения их строения. [c.98]

Из обзора работ по окислению олефинов ясно, что механизм этого процесса еще не может считаться вскрытым. Можно высказать лишь известные соображения о некоторых опорных пунктах, которые должны лечБ в основу создаваемого механизма. [c.409]

Бисульфит натрия присоединяется к олсфпнам код давлением в присутствии перекисей процесс протекает с достаточной скоростью и при атмосферном давлении [i5]. Легкость присоединения зависит от условий реакции и применяемого растворителя. О применении этой реакции в зависимости от вида олефина и условий взаимодействия см. обзор [461, К а-нитроолсфинам бисульфит присоединяется в подном растворе при 0° С с образованием 1-нитро-2-сульфонатов. [c.555]

Хотя для восстановления олефинов чаще всего применяется каталитическое гидрирование, все же могут быть использованы и химические методы. Уже упоминалось о присоединении гидрид-иона к двойной связи, сопряженной с электроноакцепторными группами. Кроме того, изолированные двойные связи можно восстановить диимидом (обзоры по восстановлению этим реагентом, приготовленным различными способами, см. в работе [114] образование реагента in situ см. в [115]). [c.22]

Обзор [6]. Эта реакция позволяет удлинить алкильную группу каталитическим путем при условии, что в арилалкане имеется хотя бы один бензильный водород. Наиболее часто в реакции применяется этилен, но можно использовать и другие олефины, например пропилен или стирол. Катализаторами обычно являются натрийорга-нические соединения [7], щелочные металлы [8], бензилнатрий [9] и калий на графите [10]. [c.41]

Реакции элиминирования с образованием олефинов весьма разнообразны в отношении как природы элиминируемой молекулы, так и механизмов элиминирования этих молекул. В данном разделе реакции подразделяются на основании природы элиминируемой молекулы, а их механизмы обсуждаются в соответствующих местах. Обзор механизмов элиминирования см. в работе Банторпа [1]. [c.86]

Реакция Виттига кратко обсуждена в гл. 13, разд. Г.З более подробно она рассмотрена в обзорах 16,, 7]. Эта реакция обладает рядом преимуществ при синтезе алкенов кислородный атом карбонильной группы замещается на этиленовую группу без всякой изомеризации мягкие щелочные условия проведения реакции дают возможность получать такие нестойкие олефины, как каротиноиды, метилензамещснные стероиды и другие природные продукты. По существу это единственный надежный метод для превращения циклического кетон а в соответственный з/гзо-циклоолефин. В этом случае синтез Гриньяра (разд. В,6) практически дает только энйо-цик-лический изомер. Недостатки метода — высокая стоимость реагента н необходимость введения объемистого заместителя, который не входит в состав конечного продукта. [c.166]

В литературе есть подробные обзоры, посвященные этому вопро су [1, 21. Алкилирование легко осуществить в присутствии различ ных катализаторов, таких, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты, хлористый цинк, и с различными алкилирующими агентами, например олефинами, спиртами и галогенпроизводными. Замещение происходит настолько легко, что втор-, трет- и бен-зилгалогениды иногда можно применять без катализаторов. Контроль за кинетикой (см. гл. 1. Алканы, циклоалканы и арены , разд. Г.1) позволяет получить смеси о- и п-алкилфенолов, причем часто в тех случях, когда в галогенпроизводном или в сольватной оболочке реагирующих частиц имеется объемный заместитель, преобладает иара-изомер. В отсутствие катализатора замещение фенолов алкилгалогенидами, по-видимому, происходит без ионизации галогенпроизводного [3] [c.308]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Обзор реакций гополимеризации олефинов с сернистым ангидридом [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины обзор: [c.4] [c.389] [c.347] [c.42] [c.289] [c.197] [c.166] [c.246] [c.205] [c.484] [c.20] [c.156] [c.126] [c.214] [c.288] [c.318] [c.24] [c.39] [c.384] [c.200] [c.184] [c.214] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология