Метоксистирол, полимеризация Метоксистирол

Натта с сотр. по-виг исследовал катионно-координационную полимеризацию метоксистиролов. [c.322]

Хотя изучение кинетики полимеризации соединений, сходных со стиролом, и представляет определенный интерес, однако трудности, связанные с получением чистых мономеров, а также их сравнительно небольшое промышленное значение обусловили то обстоятельство, что только два таких мономера— п-метоксистирол [118] и 4-винилпиридин [61] — были объектами детального исследования. Константы скорости для [c.113]

Майо [11, 14] обработал данные по термической полимеризации стирола в нескольких растворителях [15, 16] и показал, что подтверждается предсказанная уравнением (4) линейная зависимость. Бэмфорд и Дьюар [17] в своем обширном исследовании констант абсолютной скорости при термической и фотополимеризации рассмотрели также реакцию передачи мономером. Более детальное обсуждение результатов по полимеризации стирола [17], метил-метакрилата [17], г-метоксистирола [18, 19] и винилацетата [18, 19] мы пока отложим. При температурах, о которых идет речь, передача отнюдь не является ничтожной даже нри нолиме-ризации в массе. Это видно из табл. 1, в которой приводятся константы передачи к к . Более того, определив к и используя уравнение (4), можно найти абсолютное значение к . [c.174]

Ионно-координационной полимеризацией получены стереорегулярные поли-2-метоксистиролы со значением характеристич. вязкости [т ]=--0,09—0,16 дл/г (при 30° С, в толуоле) синтезированный в тех же условиях поли- [c.44]

Молекулярно-массовое распределение (ЛГц,/Л/ ) поли-4-метоксистиролов, полученных в различных условиях катионной полимеризации, близко к 2, [c.41]

При полимеризации стирола в дихлорметилене при —78° С скорость полимеризации в 200 раз выше скорости, рассчитанной для радикального механизма скорость полимеризации стирола при —78° С пропорциональна мощности дозы и -концентрации стирола . Молекулярные веса полимеров не зависят от мощности дозы и пропорциональны концентрации стирола в степени 3/4, Полученные данные указывают на ионный механизм процесса. Составы сополимеров стирола с метилметакрилатом (>99% стирола) и с п-метоксистиролом (< 1% стирола) типичны для катионной полимеризации. [c.87]

Предложен метод определения константы роста (kp) исходя из того, что катализатор находится как в составе растущих цепей, так и в свободном состоянии и в составе я-комплекса с мономером Для полимеризации п-метоксистирола под действием иода в растворе U и хлористом этилене = 8,1 и 940 л/моль- [c.118]

Сополимеризация. Хлорстиролы, как правило, полимеризуются с более высокой скоростью, чем стирол, а скорость сополимеризации имеет обычно промежуточное значение между значениями скоростей раздельной полимеризации стирола и хлорстирола. Так, на рис. Х.19 приведена зависимость скорости сополимеризации от состава мономерной смеси для систем п-хлорстирол — стирол и п-хлор-стирол — метилметакрилат. Для системы п-хлорстирол — метилметакрилат эта зависимость выражается не прямой (как в случае системы п-хлорстирол — стирол), а кривой с минимумом, аналогичной кривой, полученной для системы п-метоксистирол — метилметакрилат (см. рис. Х.28). [c.322]

Как выяснилось, скорость полимеризации стирола не зависит от концентрации поли- -метоксистирола в диапазоне от 4,59 10 до 38-10 2 М, но при концентрации выше 38- М полимеризация стирола прекращается. Химический состав привитой фракции также не зависит от концентрации поли-/г-метоксистирола. [c.35]

Изучена кинетика большого числа анионных процессов полимеризации винильных соединений в тетрагидрофуране с Ка в качестве противоиона полученные данные приведены в табл. УИ.Ю. Наблюдаемые изменения константы скорости роста велики, но возникают некоторые трудности при их интерпретации. Кроме указанной выше основной причины, возможны и другие факторы, еще более затрудняющие исследование. При ионной полимеризации растет одновременно несколько различных частиц, например свободные ионы и ионные пары, в то время как приведенные константы относятся к суммарному процессу. Так, низкое значение константы скорости роста га-метоксистирола объясняется, по крайней мере частично, относительно слабой диссоциацией соответствующих живущих полимеров на свободные ионы. Участие свободных ионов в этом процессе ясно видно из зависимости наблюдаемой кр от концентрации активных центров [70]. [c.448]

Второй тип передачи представляет собой алкилирование боковых колец полимерной цепи растущей цепью, т. е. он полностью аналогичен реакциям, рассмотренным в предыдущем разделе. Этот процесс является по существу реакцией прививки и как таковая рассматривается в гл. 16. Единственным доказательством ее наличия служит полимеризация стирола в присутствии поли-п-метоксистирола [106]. [c.252]

Блекли, Мелвилль и другие [830] вывели уравнение для определения скорости полимеризации трехкомпонентной системы стирол — -метоксистирол — метилметакрилат на основании-данных о молекулярных весах и активности образующегося полимера. [c.217]

Каррет и Гайл [1105] изучали образование комплексов при совместной полимеризации малеинового ангидрида со стиролом, /г-хлорстиролом, п-метилстиролом, /г-диметиламиностиролом и п-метоксистиролом. [c.228]

Хаас, Каматх и Шулер 317] получили привитой сополимер стирола и поли-п-метоксистирола при катионной полимеризации (катализатор ЗпСЬ), используя реакцию передачи цепи. [c.49]

На основании изучения передачи цепи при ионной полимеризации п-метоксистирола (в смеси СеНаМОа + ССЦ + ЗпСЬ) Каматх и Хас [1673[ сделали вывод, что введение метоксигруппы в молекулу стирола увеличивает реакционную способность двойной связи в 4 раза по сравнению с увеличением реакционной способности бензольного ядра. [c.285]

Хас, Каматх и Шулер [693], используя реакцию передачи цепи, получили привитой сополимер стирола и поли-ге-метоксистирола в катионной полимеризации (катализатор Sn U). [c.140]

Под действием излучений высокой энергии осуществлена полимеризация п-N,N-димeтилaминo тиpoлa При исследовании полимеризации различных алкоксистиролов было найдено, что величина алкоксирадикала влияет на константы скорости полимеризации 2-алкоксистиролов и не оказывает влияния на константы 4-алкоксистиролов При катионной полимеризации п-метоксистиролов более высокомолекулярные полимеры образуются при применении в качестве растворителя хлористого метилена [c.322]

Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]

В результате пиролиза хлорированного полистирола образуются MOHO- и дихлорстиролы, состав которых позволяет получить информацию о положении заместителей в ароматическом ядре исходного полистирола [1074]. Для исследования растворов по-лн-а-бромстирола в бензоле применяли [1075] метод малоугловой рентгеновской дифракции высокогс разрешения. Получено [1076] соотнощение между величиной Мп и вязкостью нефрак-ционированного поли (га-хлорстирола) и поли (о-метоксистирола) низкой степени полимеризации. [c.257]

С и-метоксистиролом и арилсульфенхлоридом, кроме арил-(и-метокси-фенилвинил)сульфида, образовался с выходом 3—6% -ацетоксисульфид (реакция велась в уксусной кислоте). Имела место также полимеризация тг-метоксистирола. [c.79]

Всестороннее изучение влияния электрического поля на ионную полимеризацию выполнено Сакурада, Исе и их студентами. В первой работе [59] они изучали катионную полимеризацию л-метоксистирола под действием иода в хлористом метилене. Реакцию проводили в стеклянном реакторе с двумя платиновыми электродами, находящимися на расстоянии 10 см друг от друга. Процесс изучался в отсутствие и в присутствии электрического поля в идентичных условиях. Как видно из данных рис. VII.21, начальная скорость полимеризации увеличивается с концентрацией мономера, по крайней мере в области низких концентраций, причем в присутствии поля (1, Ът1см) всегда на 40% быстрее. [c.443]

Интересные результаты, полученные классическим методом, опубликованы Тобольским и сотр. [17, 23] для анионной сополимеризации стирола с его па/7а-замещенными производными (га-метил- и п-метокси-стиролы). Реакцию инициировали бутиллитием в тетрагидрофуране при 0°. Константы сополимеризации определены для трех пар мономеров, стирол — п-метилстирол, стирол — л-метоксистирол и п-ме-тилстирол — я-метоксистирол. Для системы стирол — /г-метилстирол Г1=2,0 и л.,=0,4. Полученные результаты свидетельствуют о нуклеофильном характере реакции, т. е. активность мономеров по отношению к полистириллитию уменьшается в ряду стирол > п-метилсти-рол > п-метоксистирол. Произведение Г1Гц=1. Система стирол — /г-метилстирол изучена в бензоле О Дрисколом и Патсигой [18], которые нашли близкие значения констант сополимеризации Л1=2,5 и /-2=0,4. Поскольку в тетрагидрофуране основная роль в полимеризации принадлежит свободным ионам, а в бензоле — ионным парам (вероятно, контактным), можно сделать вывод, что относительные активности свободных ионов и ионных пар по отношению к стиролу и -метилстиролу близки. Этот вывод следует проверить, и желательно было бы провести подобные опыты на других парах мономеров. [c.516]

Осуми с сотр. [17] провели подробное исследование поли-о-метоксистирола, полученного как свободнорадикальной, так и катионной полимеризацией. В спектрах, снятых на частоте 60 МГц, сигналы ароматических протонов и протонов основной цепи не удалось интерпретировать, но сигнал метоксильной группы расщеплялся на три пика (при 6,64т, 6,76т и 7,93т в СОСЬ), которые в порядке возрастания экранирования были отнесены к гг-, тг-, ягт-триадам. Авторы нашли, что для полимеров, полученных как радикальной, так и катионной полимеризацией, статистика последовательностей является бернуллиевой. Для свободнорадикального роста цепи Рт составляет 0,4 и слегка уменьщается при низких температурах. Полимеры, полученные катионной полимеризацией, характеризуются несколько меньшими величинами Рт, которые, как оказалось, не зависят от полярности растворителя. [c.139]

При нолимеризации стирола (ЗпСЦ—Н2О—СеНбЫОг—ССЦ при 0°) кп кр для анизола равно 1,62 85]. Вероятно, что большое различие между этой величиной и найденной для изобутилена отражает главным образом различие между константами кр этих мономеров. Очень низкое значение кп кр при полимеризации изобутилеиа (или очень высокое значение кр для изобутилена) объясняет сделанное в работе [86] наблюдение, что в то время как при катионной полимеризации стирола в присутствии предварительно полученного поли-п-метоксистирола происходит прививка путем реакции с боковыми кольцами, при полимеризации изобутилеиа этот процесс не имеет места. [c.171]

Опубликованные количественные исследования по катионной нолимеризации стиролов, замещенных в кольце, очень малочисленны. Полимеризация п-метоксистирола под действием иода [81] и хлорного олова [105] уже рассмотрена. Мацусита, Хигасимура и Окамура [108] изучали полимеризацию п-метоксистирола при низких температурах под действием эфирата фтористого бора в хлористом метилене и толуоле. В хлористом метилене были получены полимеры более высокого молекулярного веса, чем в толуоле, а полимеры, полученные при более низких температурах, имели более высокую характеристическую вязкость. Различие в растворимости полимеров авторы приписывают различию в их стереорегулярности, однако ника- [c.258]

Были определены константы для сополимеризации стирола с л-нитро-, л-метокси-, ж-нитро-, ж-метокси-, м- И л-хлорстиролами под действием хлорного олова в четыреххлористом углероде или его смесях с нитробензолом при 0°. Установлена хорошая корреляция с ст-константами Гаммета (рис. 3), за исключением ж-метоксистирола, а также п-метоксистирола, который был слишком активен для сопоставления с другими мономерами. п-Нит-ростирол участвовал в полимеризации в ничтожно малой степени. [c.481]