Полиангидриды получение

В отличие от алифатических полиангидридов, полученных еще Карозерсом [210], ароматические полимеры отличаются необычайно высокой гидролитической стабильностью (рис. 5.62). После вы- [c.357]

Методика обычная для получения ароматических полиангидридов. Конике [4] предложил следующую формулу для полимера [c.109]

Аналогичную методику использовал Йода [5] для получения ряда ароматических, гетероциклических и гетероцепных полиангидридов и смешанных полиангидридов. [c.109]

К образованию высокополимерных соединений приводят также реакции получения ангидридов двухосновных кислот, высших, чем глутаровая кислота. Ангидрид адипиновой кислоты может быть получен и в мономерной (циклической) и в полимерной (линейной) формах двухосновные кислоты с более длинной цепью между карбоксильными группами, чем у адипиновой кислоты, образуют исключительно полимерные ангидриды. Такие полимерные ангидриды (полиангидриды) и.меют строение [c.573]

К этому классу относятся такие природные соединения, как целлюлоза, белки, инулин, а также различные синтетические продукты полиэфиры, полиамиды, полиангидриды и многие другие, играющие большую роль в жизни животных и растений и широко применяющиеся в различных отраслях промышленности. Основной способ получения гетероцепных соединении — реакция поли конденсации различных бифункциональных соединений, содержащих в своей молекуле две различные группы, как, например, оксикислот, аминокислот и т. п. [c.166]

Полученный полиангидрид представляет собой белый мелкокристаллический порошок с т. пл. 71°С мол. вес 4540. [c.239]

В. М. Родионов, Е. А. Огородникова, Н. Н. Шевякова и В. Н. Белов Полупродукты синтеза душистых веществ. Сообщение 3. Получение ш-окси-кислот каталитическим гидрированием полиангидридов соответствующих дикарбоновых кислот. Там же, стр. 27. [c.784]

Полиангидриды, полученные из бис-карбоксифениленметана, имеют температуру плавления 220°С и температуру стеклования 84° С, при п = 5 температура плавления понижается до 187° С, а температура стеклования — до 53° С. [c.520]

Полиангидрид терефталевой кислоты был получен частичным гидролизом терефталоилхлорида стехио-метрическим количеством гидролизующего агента [5], смешанные полиангидриды регулярной структуры были получены по реакции хлоридов кислот с кислотами в пиридин-эфирной среде [6]. [c.109]

Введение кольцевых структур в полимерную цепь приводит к значительному возрастанию температуры плавления, по сравнению с соответствующими алифатическими полимерами, что показано на примерах полиэфиров [49] и полиангидридов [50]. Так, полисебациановый ангидрид плавится при 83° С, в то время как полимеры, полученные из двухосновных ароматических кислот, имеют температуры плавления в области 150—300° С. [c.129]

Известно много разновидностей изоляции первого типа. Напр., фирма Вестингауз (США) в качестве пропиточного состава использует жидкую эпоксидную смолу ВЕН-ЗЗО, отверждаемую гексагидрофталевым ангидридом. Для уменьшения вязкости и улучшения пропитывающей способности компаунд разбавляют стиролом ( 30% в расчете на смолу). Пропитку осуществляют при 20—25 °С и давлении 0,3 Мн/м (3 кгс см ). В СССР для пропитки изоляции на основе сухих лент применяют эпоксидные компаунды, не содержащие токсичного стирола (изоляция монолит). Основной компонент компаундов—низковязкая эпоксидная смола с высокой жизнеспособностью (напр., типа ЭД-22). Отвердителем служит обычно изометилгидро-фталевый ангидрид (для получения изоляции с повышенной эластичностью часть этого отвердителя заменяют, напр., на полиангидрид азелаиновой к-ты), ускорителем — триэтаноламии. Обмотки пропитывают компаундом при 40—60 °С с применением вакуума и давления и отверждают компаунд в изоляции при 150 °С. [c.486]

Описаны свойства и методы получения органогетерополиангидридов оловянных, кремневых и других кислот [35]. Так, Хенглейн, Ланг и Шмак [35] получили олово- и кремнийсодержащий полиангидрид при взаимодействии диметилдиэтокси-силана (0,2 М) с диацетатом олова (0,15 М), по реакции [c.343]

Получены полиангидриды двухосновных дикарбоновых кислот, содержащих пятичленные гетероциклы,— фуран-2,5-ди-р-пропионовой, тетрагидрофуран-2,5-ди-р-пропионовой, тио-фен-2,5-ди-р-пропионовой и Н-метилпирролидин-2,4-ди-р-пропи-оновой. Описаны смешанные полиангидриды этих кислот с терефталевой и другими кислотами, а также полиангидриды, содержащие в цепи атомы серы, полученные на основе следующих кислот [c.113]

В ряде работ описано получение смешанных полиангидридов 4 7-444о Андрианов с сотр. синтезировал полиангидриды изофталевой, терефталевой и адипиновой кислот. Введение в молекулу полиангидрида остатков алифатической кислоты значительно снижает температуру плавления полимера. [c.265]

Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное), 3) реакции присоединения и отщепления пизкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию поли-мераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливипилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

Обращает внимание, что в обширном диапазоне концентраций как полиангидрида себациновой кислоты, так и полиарилата Ф-2 прочностные характеристики сетчатых структур выше, чем полиарилата, что позволяет широко варьировать состав для получения материалов с другими оптимальными свойствами, не опасаясь снижения предела прочности. Что касается модуля упругости, то наибольшими значениями Е обладают композиции, содержащие минимальное количество традиционного От, что вполне объяснимо, так так сшивание более жестким фрагментом (полиарилатом Ф-2) приводит к образованию более жестких сеток, обладающих высоким модулем упругости. Введение большого количества обычного От способствует формированию более эластичной сетки с меньшим модулем упругости. [c.142]

Таким образом, введение в композицию на основе ЭО высокомолекулярных химически активных ароматических полимеров, выполняющих одновременно функции От и наполнителя, приводит к получению прочных и легких материалов, способных работать в широком диапазоне температур и механических нагрузок. Температурные зависимости ар (рис. 7.3) для пленочных образцов прогретого полиарилата (кривая 1) и сетчатых структур на его основе (кривые 2 и 5) показывают, что при небольших температурах ар сетчатых структур существенно превосходит Ор полиарилата. Однако с повышением температуры прочность сеток убывает быстрее и при высоких температурах становится ниже, чем полиарилата. Наличие полиангидрида себациновой кислоты вызывает более быстрое убывание ар с температурой. Это вполне естественно, так как композиция обогащается алифатическими компонентами, имеющими более низкую температуру размягче- [c.142]

Для иллюстрации возможностей предлагаемого, способа измерения Е (Т) и tg8п(T) ниже приводятся экспериментальные результаты, полученные для сшитого полимера на основе диглицидилового эфира гидрохинона, фталевого ангидрида и полиангидрида себациновой кислоты (рис. 2). Использованные образцы имели следующие размеры, мм 0 = 2,00+0,005 п=19,70+0,05 и /=185,00+0,05. Измерения проводились на частоте второй формы изгибных колебаний. На кривой tgбп("7 ) в исследованном температурном ингервале наблюдаются низкотемпературный р-максимум и а-максимум, связанный со стеклованием и сопровождающийся значительным уменьшением Е п. Молекулярная масса участка цепи между узлами пространственной сетки Мс, рассчитанная в соответствии с [5] по величине в области плато высокоэластичности по формуле Мс = Зр Г/ п, составила 480. Здесь р—плотность полимера, Я— универсальная газовая постоянная, Т — температура в области плато высокоэластичности, Е —динамический модуль Юнга при той же температуре. [c.94]

Полнкарбоиовые кислоты ряда дифепнлпропана применяются для получения полиамидных и полиэфирных смол [1], а также ароматических полиангидридов, имеющих высокую температуру плавления и хорошие пленко-, волокнообразующне свойства [2]. [c.62]

Эта реакция осуществляется при мольном соотношении полиангидрид хлорид, равном 2 1, температуре 170-250 °С в присутствии каталитических количеств ( 5 1%) хлоридов металлов (железа, цинка, алюмш1ия). Наибольший выход хлорангидридов (88%) достигается при применении в качестве катализатора хлорида железа. В табл. 29 приведены условия получения тере- и изофталоилхлоридов взаимодействием гексахлор-и-и гексахлор- и-ксилолов с соответствующими полиангидридами. [c.103]

Ароматические полиангидриды получают путем термического отщепления ацетангидрида от диацетилированных ароматических дикарбоновых кислот. Температура плавления лежит в интервале 200—400 °С. Волокна, полученные из расплава, имеют хорошую прочность и гидролитически стабильны. [c.356]

Процессы получения полимеров методом поликонденсации широко распространены в технике. Этим методом получают полиэфиры, полиангидриды, полисульфиды, полиацетали, полиамиды, полисилоксаны. В природе с помощью поликонденсации [c.551]

Процессы получения полимеров методом поликонденсацни широко распространены в технике. Этим методом получают полиэфиры, полиангидриды, полисульфиды, полиацетали, полиамиды, поли- [c.553]

Обращает на себя внимание то, что в очень широком диапазоне концентраций как полиангидрида себациновой кислоты, так и полиарилата Ф-2, прочностные характеристики сетчатых систем выше, чем-у полиарилата, что позволяет широко варьировать состав для получения материалов с другими оптимальными свойствами, но опасаясь снижения предела прочности [2, 3]. В отличие от рассмотренных выше графиков зависимости предела прочности при сжатии Осж и модуля упругости Е от содержания традиционного отвердителя, как правило, являются монотонно убывающими и показывают закономерное снижение Стеж и Е при увеличении содержания отвердителя (рис. V.ll и V.12). Наибольшими значениями Стсж и Е обладают композиции, содержащие минимальное количество традиционного отвердителя, что вполне объяснимо, так как сшивание более жесткой системой (полиарилатом Ф-2) приводит к образованию более жестких сеток, обладающих высокими модулем упругости и прочностью при статическом сжатии. [c.298]

Таким образом, введение в композицию на основе эпоксидных олигомеров высокомолекулярных химически активных ароматических полимеров, выполняющих одновременно функции отвердителя и наполнителя, приводит к получению прочных и легких материалов, способных работать в широком интервале температур и механических нагрузок. Температурные зависимости Ор (рис. .13) для пленочных образцов пр-огретого полиарилата (кривая 1) и сетчатых систем на его основе (кривые 2 м 3) показывают, что при небольших температурах Ор сетчатых систем существенно превосходит Ор полиарилата. Однако с повышением температуры прочность сеток убывает быстрее и при высоких температурах становится ниже, чем прочность полиарилата. Наличие отвердителя — полиангидрида себациновой кислоты приводит к более быстрому убыванию Ор с температурой. Это вполне естественно, так как композиция обогащается алифатическими компонентами, имеющими более низкую температуру размягчения. В результате, несмотря на эффект образования сетки, при высоких температурах прочность несколько снижается по сравнению с прочностью исходного полиарилата. [c.299]

Как отмечалось выше, введение теплостойкого ароматического полимера в эпоксидную смолу с целью получения сетчатой структуры не препятствует одновременному применению традиционного отвердителя. Сетчатая система, образованная в результате взаимодействия трех компонентов, имеет свои особенности. На рис. У.19 в качестве примера представлена область работоспособности твердой композиции, содержащей следующие составные части полиарилат, эпоксидный олигомер ЭД-16 и традиционный отвердитель — полиангидрид себациновой кислоты. Введение полиарилата в трехкомпонентную композицию приводит к появлению как бы двух областей работоспособности первая — область работоспособности, характеризуемая сравнительно низкими температурами и высокими напряжениями вторая — область работоспособности, характеризуемая высокими температурами и низки-кими напряжениями. Область, соответствующая высоким напряжениям, остается приблизительно одинаковой как при введении теплостойкого полимера — полиарилата, так и в его отсутствие можно лишь отметить небольшое увеличение температурных границ работоспособности. Однако введение ароматического полимера способствует тому, что композиция на основе эпоксидных смол [c.305]

Сотрудниками ВНИИСНДВ изучены процессы гидрирования эфиров дикарбоновых кислот до соответствующих со-оксикислот и диолов [60], каталитического гидрирования полиангидридов дикарбоновых кислот [61], а также дегидрирования диолов [62] с целью получения со-оксикислот. [c.21]

Перричные фосфины могут служить исходными веществами для получения некоторых соединений типа полиангидридов, например по реакции с хлористым тионилом [c.475]

Осуществить этот переход непосредственным каталитическим гидрированием свободной а, т-дикарбоновой кислоты не удается. Однако имеются указания на возможность получения ю-оксикислот каталитическим гидрированием некоторых производных а,(о-дикарбоновых кислот. Например, согласно патентным данным [1], для этой цели с успехом могут быть применены полиангидриды дикарбоновых кислот. [c.742]

Из оставшегося раствора после добавления равного объема воды путем обработки бензолом (при температуре около 40°) извлекали образовавшийся при гидрировании 1,10-декандиол. Оставшийся после отгонки спирта водный раствор подкисляли соляной кислотой (I 1), отфильтровывали выделившуюся оксикислоту, промывали водой и сушили. Полученная оксикислота имела т. пл. 68,5—70,5° к. ч. 278,6 (вычислено для С10Н20О3 к. ч. 297,9). Выход — 5,4 г, что составляет 54% от теории, считая на полиангидрид, или около 45,5%, считая на исходную дикарбоновую кислоту. Очиш,енная через ацетильное производное и перекристаллизованная из бензола ш-оксидекановая кислота имела т. пл. 72—73° к. ч. 298,2. [c.743]