Линейные ароматические полиэфиры

В полиуретановых материалах, выпускаемых промышленностью, в качестве гидроксилсодержащих веществ применяют полиэфиры, а в качестве изоцианатных отвердителей — ароматические изоцианаты [2,4 = толуи-лендиизоцианат — продукт 102-Т (ТУ 6-03-351—72). В зависимости от строения полиэфиров покрытия. получают с различными физико-механическими и химическими свойствами. На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферостойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [c.54]

Термореактивная смола (линейный полиэфир) растворяется не только в ацетоне, но и в спиртах, кетонах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. СпирТовые растворы глифталевой смолы применяют в качестве лакового покрытия, обладающего повышенной диэлектрической прочностью. [c.185]

Линейные ароматические полиэфиры [c.268]

Он пригоден для пластификации линейных ароматических полиэфиров, в расплавы которых его можно вводить . [c.780]

Выше были рассмотрены особенности влияния химического строения полимеров на теплостойкость при переходе от сложных полиэфиров (полиарилатов) к полиамидам. Целесообразно проследить также влияние химического строения при переходе от сложных ароматических полиэфиров к простым [17]. Этот переход сопровождается некоторым снижением теплостойкости и появлением других особенностей. Так, зависимость температуры размягчения Tg пленочных образцов от напряжения ст для простых ароматических полиэфиров не является линейной снижение Tg замедляется с возрастанием ст в области больших значений напряжения (рис. III.16). Сравнивая сложные и простые полиэфиры аналогичного химического строения, легко заметить различия в, их теплостойкости. Кривые, ограничи- [c.155]

Алкидные смолы вследствие своей прозрачности и светлой окраски применяются в нитроцеллюлозных лаках [85, 419, 432—437]. Такие лаки имеют большое значение в области автостроения, покрытия металли1аеских изделий и проволоки [422, 438—445]. Алкидные смолы применяются также для производства печатных красок, абразивных изделий, заменителей линолеума, зубных протезов [446], клеев, для отделки тканей, в производстве безосколочного стекла [419, 447,448]. Алкидные смолы на основе-глицерина и фталевого ангидрида имеют большое зна ение в промышленности пластических масс [449]. Они применяются с различными наполнителями [25, 450, 451] или армированными [452]. Находят себе применение полиэфиры также в электротехнике в качестве электроизолируюш,их мате--риалов, как новый вид синтетического кау ука [85,345] и т.д. Линейные ароматические полиэфиры высокого молекулярного веса (12 ООО—25 ООО) применяются для получения синтетических волокон. Синтетическое волокно, получаемое из полиэтилентерефталата и известное под названием лавсан , дакрон , терилен , отличается ценными свойствами [158, 177, 293, 421, 453—4591. Это волокно имеет хороший внешний вид,, обладает высокой прочностью и большим сопротивлением к истиранию, легко моется, быстро высыхает и не требует глажения, устойчиво против плесени, бактерий и моли [460]. Оно устойчиво к химическим воздействиям и солнечному свету [461, 462]. Особенно ценным качеством этого волокна является большое сходство его с натуральной шерстью, которое оно может вполне заменить, хорошо сохраняя тепло и приданную изделию форму [293, 462, 463]. Это волокно может использоваться для приготовления тканей, корда для автомобильных сетей, канатов и т. п. 1294, 462, 463— 466]. Полиэтилентерефталат, кроме того, находит себе применение в качестве изоляционного материала в электротехнике ив радиопромышленности [177, 180-182. 460, 4671. [c.369]

Температура размягчения большинства линейных алифатических полиэфиров лежит в области от 50 до 100 °С. Температура размягчения ароматических полиэфиров, как правило, выше, чем алифатических. [c.153]

Из ароматических полиэфиров пространственного строения наибольшее техническое значение имеют глифталевые полимеры. Их получают поликонденсацией фталевого ангидрида с глицерином. Реакция протекает в несколько стадий. Сначала при взаимодействии эквимоль-ных количеств фталевого ангидрида и глицерина вступают в реакцию более реакционноспособные первичные гидроксильные группы глицерина, и образуется линейный полиглииерофталат [c.352]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Общая формула поликарбонатов Н[—О—К—ОСО—ОК —В зависимости от природы К поликарбонаты могут быть алифатическими, жирноароматическими и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы— линейными, разветвленными и трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматические поликарбонаты благодаря определенному комплексу физико-механических показателей. [c.160]

Табл. 4 показывает далее, что ароматические полиэфиры плавятся при более высоких температурах, чем их алифатические аналоги, но оба типа полиэфиров имеют сравнимые величины. Значительное повышение температуры плавления ароматических полимеров должно быть обусловлено понижением энтропии плавления. Однако величины энтропии плавления, рассчитанные на единичную связь, для ароматических полиэфиров даже несколько выше, чем для линейных. [c.129]

Для синтеза линейных сложных полиэфиров использовали различные двухатомные спирты, главным образом этилен- и пропиленгликоли или их смеси, и адипиновую кислоту. В качестве изоцианатного компонента применяли ароматические диизоцианаты, особенно 1,5-нафтилен-диизоцианат, так как было установлено, что они являются самым подходящим сырьем для получения уретановых каучуков. [c.21]

Изучение водостойкости полиуретанов на основе полифункциональных полиэфиров с различной структурой гибкого блока (рис. 22) показало, что они имеют улучшенную стойкость к воздействию воды при 100 °С за счет дополнительных поперечных связей в гибком сегменте. Изучение свойств синтезированных полиуретанов на основе линейных и полифункциональных полиэфиров различной природы, МДИ и ароматического диола показало, что все они обладают высокими физико-механическими показателями. [c.59]

Разработан метод получения высокоплавких линейных полиэфиров из ароматических дикарбоновых кислот (или их эфиров), [c.86]

Из числа линейных ароматических полиэфиров в промышленном масштабе производится полиэтилентерефталат. Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием лавсан, в Англии— под названием терилен, в США — дакрон и т. д. Исходными продуктами для синтеза полиэтилентерефталата являются терефта-левая кислота и этиленгликоль. Вследствие трудности очистки терефталевой кислоты ее сначала этерифицируют метанолом, полученный диметилтерефталат переэтерифицируют этиленгликолем (этот процесс сопровождается частичной поликонденсацией) [c.436]

Линейные полиэфироимиды хорошо растворяются в полярных растворителях типа диметилформамида и диметилацетамида, диметилсульфоксида и Н-метилпирролндона. Эти растворы стабильны при комнатной температуре до 6 мес. Как видно из рис. 7.33, по термостойкости полиэфироимиды занимают промежуточное положение между ароматическими полиимидами и ароматическими полиэфирами. Линейные ароматические полиэфироимиды стабильны на воздухе до 350 °С и в инертной среде до 400 °С. Стойкость к термоокислительной деструкции в зависимости от природы ароматических групп в основной цепи уменьшается в следующем ряду [573] [c.821]

Эти полиэфиры сходны с полиэтилентерефталатом так же, как найлон 6 сходен с найлоном 66. Кристалличность и нерастворимость указанных полимеров обусловлены их ароматической природой. Из -оксиэтоксифенилуксус-ной кислоты также можно получить ряд линейных волокнообразующих полиэфиров, но температура плавления их несколько понижена (172°), так как эфирная группа не находится непосредственно у бензольного кольца. Исходным [c.150]

Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диарил аминозамещенные — обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфиры растворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Ароматические полиэфиры растворимы в фенолах, пиридине [3871, триэтаноламине [402. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. Батцер [381] рассмотрел вопрос о связи числа вязкости ряда полиэфиров с формой макромолекулы в растворе. Для полиэфиров янтарной и пимелиновой кислот с гександиолом зависимость числа вязкости от концентрации линейна [382]. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. Батцер предложил величину отклонения от линейной зависимости применять как меру оценки степени разветвленности макромолекулы. Влияние на температуру плавления и кристалличность полиэфиров боковых заместителей было рассмотрено Доком и Кемпбеллом [384]. [c.24]

Этот метод до сих пор является единственным промышленным способом получения линейных высокомолекулярных ароматических простых полиэфиров. С 1964 г. он используется фирмой General Ele tri для получения поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида. Процесс протекает по ступенчатому механизму путем окислительной радикальной конденсации. В качестве мономеров для синтеза линейных высокомолекулярных полиэфиров по способу Хэя могут применяться только такие производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6, с размером не больше определенного, такие производные легко окисляются. Окислительная дегидрополиконденсация самого фенола приводит к образованию смолоподобного сшитого продукта [294]. Наоборот, о-крезол в ацетонитриле или смеси нитробензол — толуол (1 3) в присутствии комплекса медь — пиколин с хорошим выходом превращается в поли-2-метил-1,4-фениленоксид [295, 296]. Фенолы, используемые для получения полимеров, приведены в табл. 5.5. Если оба о-заме-стителя содержат изопропильные или грег-бутильные группы, то окислительная конденсация подавляется и процесс протекает с образованием новой С—С-связи в тетраалкилдифенохнноне [c.201]

Линейные полиэфиры обычно растворимы в хлороформе, дихлорбензоле и муравьиной кислоте. Свойства полиэфиров в значительной степени определяются их составом. Алифатические полиэфиры плавятся обычно при температурах ниже 100 °С (температура плавления возрастает с увеличением числа метиленовых групп между эфирными группами) и легко омыляются. В то же время полиэфиры ароматических или циклоалифатических дикарбоновых кислот и диолов являются высокоплавкими продуктами, которые гидролизуются с трудом (например, полиэфиры терефта-левой кислоты и этиленгликоля или 1,4-бис-оксиметилциклогекса-на). Такие полиэфиры используются в производстве волокон и пленок. Полиэфиры получают обычно следующими методами [3, 4] [c.194]

Наряду с гибкостью цепей и конформацией молекул сушественное влияние на свойства сетчатых полимеров оказывает молекулярное взаимодействие. которое оценивается по энергии когезии. Температура размягчения ароматических полиэфиров возрастает с увеличением энергии когезии Т) всегда выше температуры размягчения линейных полиэфиров. Характер зависимости температуры размягчения от величины энергии когезии определяется также четностью числа углеродных атомов в полиэфирах. С увеличением энергии когезии для алифатических полиэфиров с нечетным числом атомов те.мпература размягчения уменьшается, а с четным-проходит через максимум. Различие температур размягчения алифатических полиэфиров, содержащих четное и нечетное число атомов углерода в молекулах дикарбоновой кислоты и гликолей, объясняется спецификой пространственного расположения звеньев в этих полимерах. Следует отметить, что различия в свойствах уменьшаются с увеличением числа метиленовых групп в молекуле кислоты. [c.115]

Свойства полученных полиэфиров зависят от исходных кислот и гли-колей. Алифатические кислоты по сравнению с ароматическими дают низ-коплавкие полиэфиры. Полиэфиры разветвленного строения по сравнению с полиэфирами линейной структуры размягчаются при более низкой температуре, более мягки и пластичны. Так, например, полиэфир этиленгликоля и адипиновой кислоты плавится при 50° С, кристаллический поли-этиленгликольтерефталат плавится при 230° С, тогда как полиэтиленгли-кольортофталат плавится при 78° С. Это уже аморфный, стекловидный продукт. [c.137]

Конформации, которые принимает макромолекула, зависят от того, какой это полимер — гибко- или жесткоцепной. В гибкоцепном полимере сегменты цепи вращаются друг относительно друга с достаточно вьюокой степенью свободы. К гибкоцепным относятся полимеры, состоящие из неполярных сегментов или сегментов с очень низкой полярностью. В качестве примеров можно привести полютилен, полистирол и каучук. В жесгкоцепных полимерах вращение сегментов цепи затруднено из-за стерических факторов (таких, как наличие об емных боковых групп или ароматических групп в основной цепи) или из-за значительных сил притяжения (дипольные или водородные связи) между соседними цепями. К этой группе относятся полиамиды, ароматические полиэфиры и эфиры целлюлозы. Конформации, реализуемые в полимерных молекулах, меняются от жестких линейных стержнеобразных до конформаций гибкого статистического кубка. В твердом состоянии молекулы полимера принимают конформации взаимопроникающих статистических клубков (в аморфных полимерах), упорядоченных складчатых цепей (в кристалли- [c.111]

Поликарбонаты представляют собой важнейший класс термопластичных полиэфиров, применяемых для получения пластмасс. Впервые поликарбонат, который в сущности представляет собой производное угольной кислоты Н2СО3, начали вырабатывать в 1958 г. Синтез линейных поликарбонатов можно осуществить взаимодействием алифатического диола или бисфенола с производным угольной кислоты. Промышленное значение имеют лишь ароматические поликарбонаты, которые получают из бисфенолов, напрНмер из дифенилолпропана (бисфенола А). Полимер на основе последнего соединения является единственным поликарбонатом, выпускаемым в значительных количествах. Его производство резко возросло за последние годы, чему способствовало уменьшение цен на исходное сырье в настоящее время общие мировые мощности по получению поликарбоната превышают 150 тыс. т/год. [c.269]

Большое промышленное значение имеют линейные полиэфиры, полученные из пропиленгликоля и дикарбоновых кислот, содержащих несколько метиленовых групп или ароматическую группу в цепи [63, р. 289]. В зависимости от того, берется ли в избытке глпколь плп кпслота, полученный полиэфир имеет по концам гидроксильные плп карбоксильные группы. [c.205]

Для синтеза высокомолекулярных сложных полиэфиров Шлак [172, 173] рекомендует использовать реакцию а, со-по лиметилендимеркаптанов с галоидангидридами двухосновных алифатических или ароматических кислот. Образующиеся полиэфиры окисляются в полисульфоны под действием перманганата калия в уксусно-кислой среде. Линейные полимеры, содержащие серу, могут быть получены при взаимодействии димеркаптанов линейного строения с ди- или полинитрилами в присутствии га-лоидоводородов, или со смесями нитрилов и галоидангидридов двух-или многоосновных кислот [174]. Полученные продукты могут вытягиваться в нити или вальцеваться в виде пленки. [c.245]

В зависимости от состава, химич. строения и мол. массы (к-рая обычно лежит в пределах 500—3000) ПМ и ПФ — вязкие жидкости или твердые вещества различной окраски (бесцветные, светло-желтые, янтарные, темно-красные, коричневые) плотность 1100 — 1500 кг м , или 1,1 —1,5 г с.м (20 °С). Показатель преломления полиэфиров увеличивается ири повышепии степени ноликонденсации и замене алифатич. модифицирующих к-т ароматическими. Этот показатель связан линейной зависимостью с кислотным числом (КЧ) поли )фиров. Так, для полидиэтиленгликольмалеинатов л нолидиэтиленгликольмалеинатфталатов (1,1 0,67 0,33) такая зависимость выражается соответственно ф-лалш [c.357]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольпой к-ты и диоксисоединений. Общая формула иоликарбоиа-тов [ — О—В — О—СО — О — R—] . В зависимости от природы В поликарбонаты м. б. алифатич., жирноароматич. и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы - - липейпыми, разветвленными II трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматич. И, благодаря оиределенному комплексу физико-механич. показателей. [c.420]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной к-ты и дпоксисоединений. Общая формула поликарбонатов [ — О — R — О—СО — О — R—] . В зависимости от природы R поликарбонаты м. б. алифатич., жирноароматич. и ароматическими, в завпсимости от структуры макромолекулы — линейными, разветвленными и трехмерными. Наибольишй интерес представляют линейные ароматич. П. благодаря онределенному комплексу физико-механич. показателей. [c.418]