бутена, полимеры изобутилена

Влияние примесей. Наличие бутиленов (1-бутен, 2-бутен) в изобутилене понижает молекулярную массу и выход бутилкаучука. Действие 1- и 2-бутена примерно одинаково. Бутены индукционного периода, не вызывают, полимеризация при наличии бутенов протекает более спокойно. Выход полимера при наличии бутенов может быть увеличен повышением количества катализатора. [c.345]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

Изобутилен образует растворимые и нерастворимые в кислоте углеводороды. К первым относятся, вероятно, грег-бутил-сульфаты и полимеры. Нерастворимые углеводороды состоят главным образом из Се и более тяжелых, значительная часть которых — олефины. [c.98]

Полимеры пзобутилена молекулярного веса 500—1500 получаются непосредственно из бутан-бутиленовой фракции, содержащей небольшие количества углеводородов Сз и Сб. Изобутилен селективно извлекается из 10— 35%-ной смеси его с нормальными, ненасыщенными и насыщенными углеводородами G4. Бутадиен получается дегидрированием бутиленов при 80%-ном содержании их в сырье [24]. Дегидрирование бутана на бутадиен проводится при 99,5%-НОМ содержании насыщенных углеводородов С4. [c.158]

При применении горячей серной кислоты полимеризуются и бутены, причем бутен-2 реагирует быстрее, чем бутен-1. Они вступают главным образом в смешанную полимеризацию (со-полимеризацию) с изобутиленом. Выход полимеров на олефины составляет 67%- Если подвергнуть полимеризации бутан бутиленовую фракцию следующего состава (в %) изобутилен 18,5, н-бутилены 28, бутаны 53,5, то при холодном процессе конверсия изобутилена составит 87%, н-бутенов 5%, а при го- [c.76]

Бутилены серной кислотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутил серных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобутилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85%-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше при температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе под давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78%-ной кислоте жидкий бутилен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой сопровождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 или бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

На рис. 83 показана пиролитическая хроматограмма, полученная на относительно чистом полиизобутилене. Как правило, пиролиз полиизобутилена протекает в интервале температур 430—600 °С с образованием в различных относительных количествах метана, этана, пропана, бутана, этилена, пропилена, неопентана, бутена-1, изобутилена, цис- и тра с-бутенов-2, 2-ме-тилбутена-1, а также цис- и транс-пентенов-2. Кроме того, образуется димер бутена-2 — 2,4,4-триметилпентен-2. Изобутилен и пропилен составляют более 30% общего количества продуктов пиролиза. В продуктах пиролиза обнаружены также тример и тетрамер нзобутилена. При температурах пиролиза в интервале 400—500 °С 80—85% исходного полимера превращается в продукты, имеющие от 1 до 16 атомов углерода. [c.213]

Для повышения упругости полимера проводят сополимеризацию стирола с мономерами, звенья которых в макромолекулах сополимера выполняют функцию пластификатора, снижающего внутренние напряжения в материале. В качестве К пластифицирующих мономеров О-у применяют изобутилен, бута [c.587]

V Подлинной родиной синтетического каучука является Россия. Русская химическая наука подошла к разработке вопроса о синтетическом каучуке, вооруженная систематическими исследованиями А. М. Бутлерова в области непредельных соединений. Помимо имеющих общее значение фундаментальных положений о строении непредельных соединений, Бутлеров сделал наблюдения и открытия, имеющие непосредственное отношение к современным синтетическим каучукам. Он установил [3] полиме-ризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на бути-лены и применил [4] для полимеризации пропилена фтористый бор. Его исследования по действию разбавленной серной кислоты на нзобутилен [5] до сих пор являются основой способов извлечения изобутилена из фракций С4 различных газов с целью получения полиизобутиленовых каучуков. Наконец, Бутлеров положил начало исследованиям механизма полимеризации непредельных соединений, изучая главным образом низкомолекулярные формы (ди- и тримеры) и справедливо полагая, что дальнейший успех на этом пути может быть достигнут лишь после выяснения строения и механизма образования наиболее низкомолекулярных продуктов уплотнения. А. Вышнеградский [6] и М. Львов [7] отметили в дальнейшем, что серная кислота оказывает полимери-зующее действие не только на изобутилен, но и на изоамилен. [c.18]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Наличие диизобутилена в изобутилене резко понижает молекулярную массу бутилкаучука и незначительно уменьшает выход полимера. Выход полимера может быть повышен увеличением количества катализатора. При наличии диизобутилена в системе полимеризации начинается после достижения определенного отношения катализатора к диизобутилену и затем протекает очень активно. На рис. 6 показано влияние 1-бутена и диизобутнлена на молекулярную массу полимера. [c.345]

Под действием фосфорнокислотного катализатора изобутилен реагирует чрезвычайно легко, образуя при 30° исключительно диизобутилен. В присутствии бутенов-1 и -2 нроисходит смешанная полимеризация, но продукты реакции опять-таки состоят только пз олефинов. Бутен-2 реагирует быстрее бутена-1. Вследствие большой реакциошюй способности изобутилена был разработан способ его избирательно полимеризации. Условия процесса при. этом настолько мягкие, что из смесеИ олефинов реагирует только изобутилен, почти не образуя смешатгых полимеров с другими бутиленами. Преимущества этого процесса будут оппсапы позже. [c.296]

Полимеризация может быть как неселективной, так и селективной. В последнем случае сырье подбирается с таким расчетом, чтобы реакция полимеризации давала максимальный выход изооктенов и происходила главным образом между изобутиленом и бути-ленами. Выход изооктенов можно отрегулировать так, что их будет получаться до 90—95% и они будут содержать небольшое количество тяжелых полимеров, а после гидрогенизации изооктена полу< атся изооктаны с активным числом, изменяющимся в пределах 95—97 пунктов. [c.691]

Значительные работы проведены по полимеризации изобутилена серной кислотой различных концентраций. Сравнительно разбавленная серная кислота (50%-пая) гидратирует на холоду этот олефин в третичный бути.ловый кислоты с более высокими концентрациями, айладаюд -анеоглшыуМ-Д ти щим действием, в особенности при несколько повышенных температурах. Так, Бутлеров 11- нашел, что при нагревании раствора изобутилена в 50 7 -ной серной кислоте при 100° главным образом образуется диизобутилен. Введение иэобутилена в кислоту высшей концентрации (80% и вьиие) на холоду сопровождается образованием триизобутилена. Концентрированная серная кислота превращает изобутилен количественно в высшие полимеры и . О конституции этих полимеров известно не очень. много как кажется, они представляют собой высшие олефины и эначительно менее активны, чем сам изобутилен. [c.661]

Ди-т рег-бутил-4-метилфенол (ионол) (20) (стабилизатор для полимеров) получают алкилированием л-крезола изобутиленом в присутствии серной кислоты или другого кислотного катализатора (фосфорная кислота, катионообменные смолы и т. д.) при 50—80 °С. При использовании крезольной фракции каменноугольной смолы, состоящей из трудноразделимой смеси м- и л-крезолов, проводят сначала моноалкилирование и затем ректификацию орго-грег-бутильных производных затем [c.247]

В связи с изучением условий труда в производствах синтетического ка5гчука возникла необходимость в разработке методов определения ряда токсических веществ в воздухе производственных помещений. Так, в производствах бутил- и полиизобутилено-вого каучуков в воздух попадают хлористый метил, хлористый этил, изопрен и изобутилен. В производстве хлоропренового каучука в воздух производственных помещений в небольших количествах могут поступать хлоропрен (СНг = I — СН -= СНг), его полимеры и другие вещества. [c.123]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Смесь бутенов не может быть разделена простой ректификацией из-за близости температур их кипения, поэтому для их разделения. приходится применять химические методы. При обработке смеси бутенов 60—65%-ной серной кислотой при 35—40 °С н-бутены не вступают в реакцию. Реагирует только изобутилен с образованием туоег-бутилсерной кислоты и небольшого количества полимеров [c.194]

Б. А. Казанскому нрпнадлелшт и ряд исследований в области полимеризации олефиновых углеводородов — изобутилена, бутилена и этилена. Совместно с М. И. Розенгартом, им было показано, что в присутствии гидроалюмосиликатных катализаторов происходит полимеризация изр-бутилена с образованием димеров и высших полимеров [79, 99, 108]. Максимальный выход димеров получен при 200°С, а высших полимеров — при комнатной температуре. Повышение температуры способствует также процессам изомеризации, вследствие чего образуется не только продукт непосредственной димеризации — 2,4,4-триметилпентен, но и его структурные изомеры. При полимеризации бутена-1 последний изомеризуется в изобутилен и бутен-2, которые далее сополимеризуются в 2,3,4-триметилпентен. Результаты, полученные при изучении полимеризации бутенов на алюмогидросиликатных и фосфорнокислотных катализаторах, позволили высказать предположение, что причиной каталитической активности этих контактов является присутствие на их поверхности кислотных протонных активных центров. Эта точка зрения в последующие годы получила широкое распространение в работах отечественных и зарубея -пых исследователей. [c.35]

В соответствии с двухэфирным механизмом первой стадией полимеризации этилена в присутствии фосфорной кислоты является образование этилфосфата [70]. Установлено, что быстрая абсорбция этилена происходила при обработке ортофосфорной кислоты этиленом при 180° и начальном давлении 50 ат. Путем превращения продукта в бариевую соль СаНзОРОзВа показано, что он является моноэтиловым эфиром фосфорной кислоты. Этот сложный эфир при нагревании до 250° разлагается, и в качестве первичного продукта образуется бутен-1. Затем происходит изомеризация бутена-1 в изобутилен показано нагреванием чистого бутена-1 до 330° в присутствии фосфорной кислоты при начальном давлении водорода 100 ат, что в условиях опытов бутен-1 может изомеризоваться в изобутилен. Продукт при этом состоял из жидкого полимера и газа, причем последний содержал 50% изобутана, небольшие количества -бутана и н-бутиленов. Количество образовавшегося изобутана составило 6%, считая на количество прореагировавшего бутена. В заключение шестичленные циклопарафины (образовавшиеся [c.111]

Процесс проводится по непрерывному способу, схема которого показана на рис. УП-6. Основные стадии процесса подготовка сжиженных изобутилепа и этилена, их смешение, приготовление раствора инициатора (в качестве сокатализаторов используют низшие спирты и органические кислоты). Смешение потоков растворов мономера и инициатора проводят на ленте движущегося транспортера, помещенного в герметизированный металлический кожух цилиндрической формы. Скорость движения транспортера может регулироваться. За очень короткое время (10—40 с) на ленте образуется слой полимера толщиной 2—3 см. На выходе из кожуха на ленту подается агент обрыва (раствор бис-3-трещ-бутил-6-оксифени.т1моносульфида в изобутиловом спирте). Далее полимер снимают с ленты специальным ножом и подвергают гомогенизации па шнеке с одновременной дегазацией при повышенной температуре и затем охлаждают. Этилен и изобутилен, отгоняющиеся в ходе процесса, подвергают очистке, компримируют и возвращают в цикл. [c.250]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для кол1 чественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматич ские или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптическо плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующе максимуму полосы поглощения, характерной для указанных груш Так может быть определено содержание связанного стирола в его сс полимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в кауч) ках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в рас творных каучуках, термоэластопластах и модифицированном бутил каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанны сополимерах несколько различаются в зависимости от способа поли меризации и природы сомономера, выбранные условия определени обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хоро шо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология