Оксикислоты эфиры, полиэфиры

При отстаивании дистиллят разделяется на два слоя верхний — так называемую жижку и нижний — отстойную (осадочную) смолу. Отстоявшийся дистиллят представляет собой жидкость с удельным весом от 1,02 до 1,05, с характерным кисло-смоляным запахом и окраской от желтой до красновато-бурой. В дистилляте содержится около 10—20% органических веш,еств из числа указанных выше. Часть этих продуктов вследствие растворяющ.его действия кислот, спиртов, эфиров и кетонов находится в растворенном виде, образуя растворимую смолу. При перегонках такая смола остается в кубовом остатке. Она содержит более трети веществ углеводного характера (в основном левоглюкозан, полисахариды). Кроме того, в ней находятся лактоны и полиэфиры оксикислот, многоатомные фенолы, их эфиры, различные кислоты и другие вещества. [c.127]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Эти кислоты содержат по 16 и 18 атомов углерода в неразветвленной цепи и по 2 или 3 гидроксильные группы. Матик предполагает, что эти оксикислоты спонтанно образуют эфиры друг с другом таким образом, кутин, возможно, является полиэфиром таких оксикислот. [c.94]

Алкидными смолами называются полиэфиры, получаемые при конденсации многоатомных спиртов с многоосновными кислотами или при образовании полимерных внутренних эфиров оксикислот. [c.102]

Полиэфиры-полимеры с общей формулой H0[-R-0-] H или [-0 -R- 00-R -0-] . Получают либо полимеризацией циклических оксидов, например этиленоксида, лактонов (сложных эфиров оксикислот), либо поликонденсацией гликолей, диэфиров и других соединений. Алифатические полиэфиры устойчивы к действию растворов щелочей, ароматические - также к действию растворов минеральных кислот и солей. [c.472]

Лактоны. — Карбоновые кислоты, содержащие спиртовую гидроксильную группу, относятся к нагреванию или к действию водоотнимающих средств по-разному, в зависимости от отюси-тельного расположения обеих функциональных групп. а-Оксикислота НО—СНг—СООН (гликолевая) содержит группы обоих требуемы> для этерификации типов и, следовательно, под влиянием кислых катализаторов этерификации или при нагревании здесь возможно образование либо внутренней эфирной связи, либо полиэфира. Действительно поликонденсацией гликолевую кислоту можно превратить в полиэфир — полигликолид (т. пл. 223 °С), а при взаимной этерификации двух молекул кислоты получается циклический эфир — гликолид (т. пл. 86 °С)г НО-СНа-СООН (СЛОа) [c.72]

ЮЛучаКПСН полиэфиры ОКСИКИСЛОТ. В присутствии ЭТИЛОВС) спирта образуются - этиловые эфиры простых оксикислот [35]. Органические надкислоты дают лактоны с превосходными выходами. [c.87]

Для определения в остатке лактонов, лактидов и полиэфиров из оставшейся части отгоняют серный эфир, а остаток омыляют 5%-ным водно-спиртовым (1 1) раствором едкого натра, взятым в пятикратном количестве к теоретическому. После омыления отгоняют спирт. Неомыленную часть отделяют экстракцией серным эфиром. К щелочному раствору добавляют 100 мл серного эфира и при энергичном перемешивании подкисляют 10%-ной серной кислотой. Неустойчивые оксикислоты, которые при этом могут частично вновь превращаться в лактоны и лактиды, извлекают серным эфиром. После удаления из экстракта увлеченной сульфатом натрия серной кислоты и отгонки эфира выделенные вещества сушат в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса. Полученный продукт может содержать свободные оксикислоты, лактоны и лактиды. [c.210]

В качестве исходных соединений для получения оптически активных краун-эфиров широко используют а-оксикислоты, в частности, винную кислоту [463, 434, 441—446], доступную в виде обоих энантиомеров. Общий подход к синтезу макроциклических полиэфиров на основе винной кислоты такой же, как и в тех случаях, когда роль источника асимметричных центров играют углеводы карбоксильные группы защищают, например, превращением кислоты b6 (N, N-диметиламид), а затем осуществляют циклоалкилирование гидроксильных групп образовавшегося диола дигалоидпроизводными гликолей Процесс получения лиганда L334 является типичным примером синтеза оптически активного моноядерного краун-эфира на основе ванной кислоты .j [c.161]

В отличие от Т" и 8-лактонов 1 -лактоны не могут быть получены из соответствующих оксикислот или сложных эфиров. Пря попытке их получить происходит отщепление воды с образованием а,р-непредельной кислоты или ее сложного эфира. Еслк оба л-водородных атома замещены на алкильные группы, то жестких условиях либо образуется полиэфир [8], либо разрывается связь между а- и р -углеродными атомами [9, 10]. [c.393]

Оксикислота или ее эфир общей формулы НОСН2—АСНг ОБСООК, гдеЛ—али-циклический, Б —ароматический радикал, К—Н или алкил, содержащий 1—4 атома С Смешанный полиэфир Гидриды, оксиды, соли, алкоголяты Ыа, Li или К 260-360 С [158] [c.36]

Оксикислота или ее эфир общей формулы НОСНзАСНгОБСООН, где А — алицикличе-ский, Б — ароматический радикалы, Н—Н или алкил, содержащий 1—4 атомов С Полиэфир, НаО Гидриды, оксиды, соли, алкоголяты Mg, Ва, 1Ма, К, 2п, А1, Со, Мп, Сё. РЬ, Р. ЗЬ, Т1 260— 320 С [18] [c.122]

Циклические эфиры а-оксикислот Полиэфиры Sn li в петролейном эфире с добавлением силиконового масла, 160 С, 5 ч [178] [c.322]

Оксикислота или ее эфир общей формулы НОСН2АСН2 ОБСООК, где А — алициклический радикал, Б — ароматический радикал, К — И или алкил 1—С4 Ацетилен, синильная кислота Полиэфир Присо Акрилонитрил Окисел или соль цинка 109] единение ZnO псевдоожиженный слой, в присутствии СО2, 420° С, H N QHj СО =1 3 0,85, 150 л/мин. Выход 78% (на прореагировавшие исходные) [117] [c.620]

Оксикислота и ее эфир Ацетилен, HjO Полиэфир Присс Ацетальдегид Окисел кадмия 260—320° С [864] единение Кадмий-кальций-фосфатный 350—400° С, СаНа НаО = 1 10 (мол.), 150—200 ч Конверсия СаНа— 50%, выход СН3СНО 90% [869]. См. также [865—868] Кадмий-кальций-фосфатный катализатор, промотированный добавками BijOg (5%), uO ГО,5%),СгОз(4%) 450°С,180<< 1. Выход СН3СНО 85,5 мол.% (на превращенный СаНа) [870] [c.662]

Полиэтерификация. Оксикислоты могут образовывать полиэфиры путем межмолекулярной самоэтерификации. Полиэфиры образуются также при конденсации полиоксисоединений с многоосновными кислотами это объясняется тем, что получающиеся при этом эфиры являются в то же время окси-кислотами. Примером реакции такого типа служит взаимодействие этиленгликоля со щавелевой кислотой, первая стадия которого выглядит следующим образом [c.296]

Сложные циклические эфиры полимеризуются с раскрытием цикла и образованиел гетероцепных полиэфиров под влиянием множества катионных и анионных катализаторов. Лактиды (сложные циклические эфиры, образующиеся путем межмолекулярной димеризации оксикислоты), например [c.454]

Применение. Кислоты и их производные (сложные эфиры-, ан -гидриды, галогенангидриды), а также замещенные кислоты (аминокислоты, оксикислоты, ненасыщенные кислоты, галогенкарбоно-вые кислоты) и их производные (лактамы, лактоны и др.) являются исходным сырьем для производства многих полимерных материалов — алкидных смол, полиэфиров, полиамидов, полибенз-имидазолов, эпоксидных смол, полиангидридов, а также пластификаторов и растворителей. [c.39]

Гетероцепные сложные полиэфиры получаются несколькими способами, отличающимися природой исходных продуктов. Наиболее старый и широко применяемый способ основан на использовании реакв,ии поликонденсации, путем прямой этерификации как соединений, содержащих свободные карбоксильные и гидроксильные группы, т. е. поликарбоновых кислот и полиспиртов или оксикислот, так и различных их производных (хлорангидридов, ангидридов, эфиров и т. п.). [c.14]

Циклизация исходных мономеров затрудняет или даже делает невозможным образование линейных полиэфиров. Склонность к циклизации определяется в основном числом атомов углерода, кислорода и других элементов, находящихся между функциональными группами мономера (в случае оксикислот) или кислого эфироспирта — продукта первой стадии реакции дикарбоновых кислот с гликолем. Если между функциональными грунами имеется пять атомов, то главным продуктом реакции является циклический эфир. В случае шести или семи атомов во все более возрастающем количестве получается также и полимер. Рассмотрим это на примере поликонденсации со-оксикислот. Если может образоваться пятизвенное кольцо, то полимера не получается, так, у-оксимасляная кислота образует только бутнролактон 1240] [c.21]

Алифатические полиэфиры типа [ — 0(СН2) 0С0(СН2)тп СО — ]. и 1—0(СН.2) С0—]д , получаемые из полиметилендикарбоновых кислот и гликолей или из оксикислот, представляют собой вещества, растворимые в таких органических растворителях, как хлороформ, бензол, тетрагидрофуран, ацетон, этилацетат, уксусная кислота, дихлорэтан и др. [13, 14]. Полиэфиры алифатических полиметиленовых гликолей обычно не растворимы в воде, петролейном эфире, серном эфире и плохо растворимы в спирте [12]. Полиэтиленоксалат растворяется только в ацетонитриле 115]. Следует отметить, что растворимость полиэфиров сильно зависит от молекулярного веса и, как правило, с ростом последнего падает. [c.246]

Как линейные, так и трехмерные полиэфиры имеют большое применение, как пленкообразующие для лаков, так и для получения нленок и синтетического волокна. Половину смол, употребляемых в лакокрасочной промышленности, составляют полиэфиры [412]. Термопластические смолы на основе бифункциональных продуктов применяются главным образом как пластификаторы [413] для нитроцеллюлозы и поливинилхлорида. Полиэфир гликоля и фталевого ангидрида иримеиим для приготовления лаков и для пропитки бумаги (для придания теплостойкости). Гликолевые эфиры адипиновой и себациновой кислот применяются в качестве пластификаторов для лаков из нитроцеллюлозы [85], меламиновых и мочевино-формальдегидных смол [85], для приготовления склеивающих веществ и т. д. Находят себе применение и смолы, получаемые конденсацией оксикислот или их лактидов [415, 416]. Полиэфиры из себациновой кислоты и [c.367]

В табл.1—III (см. стр. 261—313) приведены данные о полиэфирах, синтезированных посредством нолиэтерификации на основе различных дикарбоновых кислот и диолов, оксикислот и ди- -oк иaлкилoвыx эфиров. [c.216]

При проведении реакции полиэтерификации, когда в реакцию берутся три и более дикарбоновые кислоты и диолы или их производные, а также несколько оксикислот или бмс-(Р-оксиалкиловых) эфиров, получаются смешанные полиэфиры. [c.216]

Циклические сложные эфиры с шестичленными кольцами, такие как 6-валеролактон, особенно легко термически или каталитически переходят в полиэфиры [670]. Вероятно, эта полимеризация потому осуществляется как переэстерификация, что сначала под действием следов воды образуется небольшое количество оксикислот, а затем протекает реакция присоединения [c.96]

Известный в случае циклических сложных эфиров переход лактидов в полиэфиры а-оксикислот аналогичен превращению циклического амида глицина. Хотя дикетониперазин очень устойчив, но при 180° С и в присутствии воды он частично переходит в полиглицин [680, 681]. Реакция осложняется одновременно протекающим гидролизом. [c.98]