Фосген для получения поликарбоната

Реакция дифенилолпропана с фосгеном, ведущая к получению поликарбонатов, может быть осуществлена фосгенированием в растворе пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз с использованием водных растворов щелочных производных дифенилолпропана и раствора фосгена. [c.41]

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16000 [7]. [c.17]

Повышенное содержание хлора в фосгене при получении поликарбонатов приводит к нарушению нормального протекания процесса п к образованию соединений, вызывающих потемнение полимера в процессе его переработки. Наличие хлористого железа, являющегося нелетучим соединением, не препятствует синтезу поликарбонатов при использовании газообразного фосгена. [c.50]

Поликарбонатами называют полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений жирного и ароматического рядов. Одним из способов получения поликарбонатов является реакция дифенилолпропана с фосгеном [c.38]

Процесс получения поликарбоната заключается во взаимодействии дифенилолпропана с фосгеном (реакция фосгенирования) в присутствии катализаторов и веществ, связывающих выделяющийся хлористый водород. Эта реакция может проводиться при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана, причем полимер выпадает из раствора, а хлористый водород связывается едким натром (гетерогенный процесс), или пропусканием фосгена через раствор дифенилолпропана в пиридине, который является и растворителем полимера и связывает хлористый водород (гомогенный процесс), или при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана в присутствии метиленхлорида-. Метиленхлорид не смешивается с воднощелочным раствором, но растворяет образовавшийся полимер (процесс на границе фаз).Последний способ имеет наибольшее распространение, так как дает полимер с лучшими физико-механическими свойствами и большим выходом. Этот процесс проводится в присутствии щелочных катализаторов — ацетата натрия, сульфита натрия, едкого натра, триэтаноламина и др. [c.268]

Для получения поликарбонатов фосгенированием алифатических диоксисоединений при низких температурах необходимо повысить скорость реакции. Известно, что пиридин и другие третичные амины, например диметиланилин, образуют с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты ионные аддукты, которые обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим оксисоединениям, чем производные угольной кислоты . Ионные аддукты, образующиеся при взаимодействии пиридина с фосгеном или эфирами хлоругольной кислоты наиболее пригодны для получения нейтральных эфиров угольной кислоты и поликарбонатов [c.19]

Дифенилолпропан используют для получения эпоксидных смол (в сочетании с эпихлоргидрином) и поликарбонатов (при конденсации с фосгеном) в- [c.374]

Такие поликарбонаты получают взаимодействием бисфенолов с фосгеном в инертном растворителе (метиленхлориде) в присутствии пиридина или триэтиламина при 20—30 °С. Для получения смешанных поликарбонатов используют смеси бисфенолов адамантанового ряда с бисфенолом А в различных соотношениях [25]. [c.246]

Практическое значение для производства волокон могут иметь также полиэфиры, полученные из мономеров, образующихся при химической переработке лигнина, а также поликарбонаты — линейные полиэфиры, синтезируемые путем поликонденсации, например, дифенилолпропана с фосгеном [c.118]

Фосген, низший представитель ряда дихлорангидридов дикарбоновых кислот, можно применять непосредственно в реакции с дифенолами для получения поликарбонатов [68, 69], Реакция легко протекает в растворе пиридина или в водном растворе едкого натра. Поликарбонаты можно также получать нз дифенолов и днал-килкарбонатов реакцией переэтерификации [66, 96]. [c.152]

Было показано [5, 12], что эффективность третичных амниов и различных солей четвертичного аммониевого основания, используемых в качестве катализаторов при получении поликарбонатов межфазной иоликонденсацией, зависит от растворимости комплекса применяемого катализатора с фосгеном в органическом растворителе и от способности катализатора разрушаться при взаимодействии с фосгеном. Катализаторы, образующие с фосгеном комплексы, растворимые в органическом растворителе, и не разрушающиеся при взаимодействии с фосгеном, являются наиболее эффективными. Примерами таких катализаторов служат триэтиламин, триэтилбен-зиламмонийхлорид, диметилфенилбензиламмонийхлорид. [c.33]

Другой метод промышленного получения поликарбоната — взаимодействие фосгена с дифенилолпропаном либо в водной эмульсии, либо в органическом растворителе при обычной температуре. В первом случае водный раствор бисфенолята эмульгируют с органическим растворителем, не смешивающимся с водой (например, с хлористым метиленом), и через эту смесь np i перемешивании пропускают фосген. Катализаторами фосгепп-рования служаТ/ соли четвертичного аммония. Образующийся полимер переходит в органический слой, который перед отгонкой растворителя дополнительно промывают водой. Во втором случае дифенилолпропан растворяют в пиридине, который одновременно играет роль акцептора хлористого водорода, выделяющегося в ходе реакции. Через этот раствор при температуре 30 °С барботируют фосген, причем в течение нескольких минут после начала реакции выпадает хлоргидрат пиридина. По мере протекания полимеризации вязкость раствора увеличивается. По достижении нужного молекулярного веса полимер выделяют добавлением другого органического растворителя, такого, как метанол, который растворяет пиридиниевую соль и высаживает поликарбонат. [c.270]

Шнелль [1154], описывая методы получения поликарбонатов, указал, что они могут быть получены за счет взаимодействия двухатомных фенолов с фосгеном. При синтезе поликарбонатов бис-монооксиалканы обычно обрабатывают фосгеном или бис-эфирами хлоругольной кислоты в воднощелочном растворе или суспензии в присутствии небольших количеств четвертичных аммониевых оснований, иногда в присутствии инертных органических растворителей. К реакционной смеси можно добавлять восстановители [1296]. Швейцер [1297] предложил получение поликарбонатов из фосгена и двухатомных фенолов проводить в присутствии кислых катализаторов. [c.88]

Для повышения и выравнивания молекулярного веса поликарбонатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, рекомендуется подвергать их дополнительной поликонденсации в расплавленном состоянии при 240—270° С 28з, 4284 Патентуется способ получения поликарбонатов поликонденсацией в расплаве при повышенной температуре продукта межфазной поликонденсации диана и фосгена с дианом 2 . Предложено также осуществлять синтез поликарбоната вначале межфазной поликонденсацией б с-фенола с фосгеном до образования мо-нохлоркарбоната, который затем подвергают поликонденсации в присутствии акцепторов хлористого водорода, например пиридина 286 [c.253]

По своим закономерностям получение поликарбонатов реакцией эфирного обмена в две стадии в расплаве аналогично синтезу полпэтилентерефталата, рассмотренному в разд. 2.66.1. Первую стадию проводят при температуре 180—200 °С и остаточном давлении 20—30 мм рт. ст. до степени завершенности 80—90%. Затем температуру постепенно поднимают до 290—300 °С и заканчивают реакцию в вакууме (1 мм рт. ст.). Поликонденсацию с участием фосгена проводят в присутствии оснований. В качестве растворителей наиболее часто используют пиридин или триэтиламип или смеси их с бензолом, хлорбензолом или хлороформом. Бисфенол А растворяют в водной щелочи, затем после добавления растворителя в систему вводят фосген. Благодаря органическому растворителю удается предотвратить потери фосгена вследствие гидролиза, а также преждевременное выпадение низкомолекулярного полимера из раствора. [c.126]

Пользовались резорцином марки чистый (ТУ МХП 2065-49). Дифенилкарбоиат получили лабораторным путем из фенола и фосгена. Для этого через водный раствор фенолята нат рия, содержащий 15—20 процентный избыток свободной щелочи, иропускали в 10-процентном избытке газообразный фосген. Полученные белые крупинки дифенилкарбоната расплавляли и промывали кипящей дистиллированной водой для удаления примесей [14]. Продукт перекристаллизовали из изобути-лового спирта. Выход 80% ог теоретического. Температура плавления полученного дифенилкарбоната 79,5°С. По литературным данным дифенилкарбонат имеет температуру плавления 80°С [18]. В случае применения данного метода синтеза поликарбонатов в промышленности, выделяемый в процессе поликонденсации фенол можно повторно использовать для получения исходного дифенилкарбоната. В качестве инертного газа для вытеснения воздуха из аппаратуры, перемешивания реакционной смеси и снижения парциального давления паров фенола, применяли чистый азот. [c.72]

Известно, что получение поликарбонатов межфазной поликонденсацией иногда осуществляют как бы в две стадии. Вначале пропускают фосген в систему водно-щелочной раствор бмс-фенола — метиленхлорид и оканчивают реакцию к моменту нейтрализации. Органическую фазу, содержащую низкомолекулярный поликарбонат, отделяют, добавляют к ней свежий водно-щелочной раствор и катализатор (например, тетраметиламмонийбромид), перемешивают и получают таким образом уже высокомолекулярный поликарбонат. [c.68]

В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в декантатор-промыватель 5, в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты, а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадителем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильг-руется на фильтре 11 (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [c.76]

Дифенилолпропан из бункера-дозатора 1 подается в аппарат 2, в котором при перемешивании готовится водный раствор дифенолята натрия. Полученный раствор из сборника 3 через дозатор 4 непрерывно поступает в реактор каскада реакторов 6. Сюда же подаются метиленхлорид и фосген. Образующийся низкомолекулярный поликарбонат перетекает в реактор 7. В реактор 8 каскада (для повышения молекулярного веса поликарбоната) подается катализатор (алкиларилхлорид аммония). Во всех реакторах поддерживается постоянная температура, равная 30 С. [c.76]

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

Сс ц-п—ОН (К — фенил или алкил) в смеси с линейными олигомерами НОН ОН со средним молекулярным весом 500—5000 (К — остатки различных гликолей) также могут применяться для синтеза поликарбонатов [51]. Температура плавления таких блоксополимеров равна примерно 180 °С. Они химически стойки и могут использоваться для получения прочных и эластичных волокон и пленок. Термо-, свето- и хемостойкий блоксопо-лимер получают по реакции бисфенолов с полилактоном Н[0НС(0)] ХН Х[С(0)Н0] Н (К и К —алкилен, Х О или мн", К" = н или алкил, и —2—20) и фосгеном в среде растворителей основного характера [52]. Получаемые эластомеры имеют температуру плавления 220—250 °С и также используются для изготовления волокон. [c.252]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Сложные эфиры Ф. устойчивы в кислой среде и омыля-ются щелочами. Наибольшее значение имеют )еакции двухатомных Ф. с галогенангидридами ароматич. дикарбоновых к-т и фосгеном, приводящие к получению соответственно полиарилатов и поликарбонатов. Последние образуются также при нереэтерификации дифе-нилкарбоната двухатомными Ф. [c.362]

Меррил [823] описал получение блоксополимеров, содержащих блоки поликарбоната диана и полигликолей, межфазной поликонденсацией бис-хлорформиатов полигликолей с дианом и фосгеном в присутствии щелочи в среде метиленхлорида. Кроме того, он применял поликарбонаты с концевыми хлорангидрвдными группами в конденсации их с полиэтиленоксидами, поли-тетрагидрофураном и полистиролом. [c.156]

Известны по крайней мере четыре способа получения по этому методу поликарбонатов взаимодействием 4,4 -диоксидиарилал-канов с фосгеном [12, 14, 21—23] [c.519]

Казалось бы, что вопрос о том, какой процесс является более предпочтительным — непрерывный или периодический,—уже рещен. Еще одним, почти классическим подтверждением эффективности непрерывного производства в области получения полимеров служит синтез поликарбоната методом межфазной поликонденсации динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном в присутствии едкого натра в среде метиленхлорида. Как известно, сама реакция фосгенирования, в результате которой получаются олигомерные соединения, имеет первый порядок по ди-фенилопропану и протекает достаточно быстро с большим экзотермическим эффектом, так что фактором, лимитирующим продолжительность этой первой стадии синтеза, является отвод выделяющегося тепла реакции. Собственно поликонденсация (в присутствии катализаторов) протекает без заметного тепловыделения и характеризуется постепенным нарастанием вязкости реакционной массы, вызванным ростом полимерной цепи за счет поликонденсации олигомеров и связанным с этим уменьшением количества хлорформиатных групп. [c.250]

Разделение фаз в бинарных полимерных системах было исследовано [2260] методом ЯМР широких линий. Обнаружено неаддитивное увеличение второго момента Мг линий ЯМР в области критических концентраций второго полимера. Для поликарбонатов неаддитивные изменения Мг объясняли увеличением степени упорядоченности при переходе от однофазной к двухфазной системе. Состав смешанных поликарбонатов, полученных при поликонденсации бисфенола с фосгеном и 5-азидоизофта-лоилхлоридом, определен в работе [2261]. [c.428]

Разделение фаз в бинарных полимерных системах изучено [76] с использованием ЯМР широкой линии. Неаддитивное увеличение второго момента Мг в линии ЯМР наблюдалось в области критической концентрации второго полимера. Для поликарбонатов неаддитивные изменения в М2 объяснены увеличением степени упорядочения поликарбоната при переходе от однофазной к двухфазной системе. В работе [77] был определен состав смешанных поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенола с фосгеном и 5-азидоизофталоилхлоридом. [c.469]

Фосген O I2 является полным хлорангидридом угольной кислоты. При обычных условиях фосген — газ конденсируется в жидкость при -f8,0° . Он оказывает удушающее действие и применялся в первой мировой войне в качестве боевого отравляющего вещества. В настоящее время эта его роль не имеет значения, но зато фосген стал ценным промежуточным продуктом в органическом синтезе и производстве полимеров (получение карбонатов RO OOR и поликарбонатов, замещенных карбамидов ArHN ONHAr, изоцианатов R—N = = 0 и полиуретанов). [c.189]

J ля получения алифатических поликарбонатов ( применяются следующие методы взаимодействие алифатических диоксисоединений с фосгеном или бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений в среде органических растворителей в отсутствие или в присутствии веществ, связывающих кислоту переэте-рификация диалкил- или диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединепиями полимеризация циклических эфиров алифатических диоксисоединений и угольной кислоты. [c.16]

Для получения алифатических поликарбонатов наряду с фосгеном и бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений могут применяться, например, трпхлорметиловый эфир хлоругольной кислоты (дифосген), бис-трихлорметилкарбонат или бис-трихлорме-тилкарбонаты алифатических диоксисоединений [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология