Стирол бромбензолом

Интересно, что передача цепи через бромбензол при термической полимеризации стирола при 157° С не приводит к вхождению брома в полимер в отличие от передачи цепи через галогеналкилы [70]. Оказалось, что константы передачи цепи для бромбензола, хлорбензола и бензола близки между собой. Один из возможных механизмов реакции предполагает переход атома водорода от полимерного радикала к молекуле бромбензола [c.169]

Грасси и Ванс [139] исследовали передачу цепи при полимеризации метилметакрилата в растворе бензола путем термического разложения полимера и установили, что полиметилметакрилат, полученный в бензольном растворе, разлагается при 213° на 20%, а полученный в блоке — на 50% вследствие различной природы концевых групп. Отношение константы передачи цепи ( п) к константе роста (fep) при полимеризации стирола в бромбензоле k lkp — 3 10 , вычисленное Майо [138], близко к величинам, найденным для бензола и хлорбензола. [c.59]

Бензол. . . Бромбензол Анизол. . . Анилин. . . Стирол. . . [c.104]

II и III в IV и V. Такая схема ярче проявляется в опытах при нагревании 14%-ного раствора стирола в бромбензоле при 155°. [c.19]

Майо [78] на основании данных кинетических измерений термической полимеризации стирола в бромбензоле сделал вывод о том, что реакция инициирования полимеризации имеет третий порядок относительно мономера. Одновременно в растворе протекают реакции образования низкомолекулярных продуктов по другому (нерадикальному) механизму. [c.49]

Майо [118] исследовал термическую полимеризацию стирола в растворе бромбензола. Он нашел, что термополимеризация стирола приводит к образованию, помимо полимера с большей длиной цепи, еще низкомолекулярного продукта (димеры, тримеры). Если учитывать только высокомолекулярный продукт, то реакция характеризуется по мономеру поряд- ком /г, что согласуется с тримолекулярным механизмом инициирования. Для скорости инициирования получено выражение [c.58]

Окисление проводили цри 70° С и давлении 1 атм. Стирол использовали или в виде раствора в бромбензоле или без растворителя. В растворе на 0,47 молей бромбензола приходилось 0,43 моля стирола. [c.148]

Интересно, что передача цепи через бромбензол при термической полимеризации стирола при 157° не приводит к вхождению брома в полимер в отличие от передачи цепи через галогеналкилы [58]. Так как оказалось, что константы передачи цепи для бромбензола, хлорбензола и бензола близки между собой, то был сделан вывод, что полимерный радикал реагирует с фенильным кольцом по одному из следующих механизмов [58]. Полимерный радикал присоединяется к фенильному кольцу. Образовавшийся радикал далее реагирует с молекулой стирола [c.158]

За этим следует передача водорода от промежуточного образования к другой молекуле стирола с регенерацией бромбензола [c.126]

Триэтил-арсин Хлорбензол Бромбензол 4-Б ром-толуол /3-Б ром-стирол Тиофен [c.99]

Рис. 3. Зависимости скоростей расходования стирола (/), образования бенз льдегида (2) и оксида стирола (5) в координатах от 1/Г при окислении стирола (1,8 моль/л в бромбензоле) молекулярным кислородом. Степень конверсий 10 мол.% температурная зависимость скорости инициирования цепей, измеряемой по скорости расходования ингибитора — ионола 4) [43]

В литературе уже давно известны факты, показывающие, что при полимеризации, протекающей в инертном растворителе, наблюдаемое падение степени полимеризации не может быть механически объяснено реакцией передачи цепи. Так, согласно исследованиям Брейтенбаха [149], полимер, образующийся в системе стирол (0,1 моль1л) —хлорбензол при 153°, не содержит хлора. По более поздним исследованиям, которые проводили в хлорированных ароматических углеводородах при 140°, содержание хлора в полимере было гораздо меньшим, чем следовало ожидать согласно механизму передачи цепи. Отсюда Брейтенбах вывел заключение, что уменьшение молекулярного веса в этих растворителях является не следствием передачи цепи, а, наверно, следствием чистого эффекта разбавления . Согласно аналогичным исследованиям Майо [134], среди продуктов, образующихся в системе стирол—бромбензол при 156°, ни низкомолекулярные, ни высокомолекулярные продукты не содержали брома (максимальное значение s/m= 176). Несмотря на это, Майо все-таки объясняет эти результаты ре- [c.108]

Константа скорости термического инициирования полимеризации стирола (100 °С) в растворе бромбензола описывается уравнением /с = 1,32- 10 ехр (-28 900/К Г) л-моль х хс", где Л = 1,987 кал моль К Определите порядок реакции по мономеру, если при концентрациях стирола 0,6, 1,0, 1,4, 1,8, 2,2 моль л скорость инициирования соответственно рГавна 3,30-10 ,. 1,53-10" , 4,20-10 , 8,92-10 , 1,63- 10 ° моль-л с". Оцените феднеквадратичную,ошибку в определении порядка реакции методом наименьших квадратов. [c.45]

Иодистый изоамил п-Бромхлорбеизол о-Дихлорбензол. /г-Дихлорбензол. Бромбензол. . Иодбензол. . . Ацетоуксусный эфнр Диэтилоксалат Бромистый гексил Бензальдегид. . Бромистый бензил л-Бромтолуол О-Бромтолуол. . п-Бромтолуол. . Хлористый бензил о-Хлортолуол. . п-Хлортолуол. Стирол. ... О-Ксилол. . . Бензилметиловый эфнр п-Метил анизол Фенетол. . . Дибутилсульфид Индея. .. [c.423]

Свободные я-бромфенильные радикалы, получающиеся при самораспаде гидроокиси диазо-я-бромбензола (стр. 168), также катализируют полимеризацию эмульсий стирола . И в этом случае Бломквист, Джонсон и Сайкс показали, что если полимеризация стирола, метилметакрилата или нитрила акриловой кислоты вызывается галогенированными М-нитрозо-сцилариламинамн (стр. 165-69), как, например, (VII), (УШ) и [c.214]

К П1 разряду относятся амилацетат, амилбромид, амилформиат, анизол, ацетилацетон, бензилхлорид, бромбензол, бутанол, гексилхлорид, декан, диамиловый эфир, дикетен, ди-метиламиноэтанол, диметилсульфат, Л , Л -диэтил аминозтанол, диэтилкарбонат, изоамилацетат, керосины, ксилол, метилакри-лат, морфолин, муравьиная кислота, октиламин, пентанол, про-нилбензол, пронанол, скипидар, стирол, уайт-спирит, уксусная кислота, уксусный ангидрид, хлорбензол, циклогексанон и др. [c.80]

Изучение архивных материалов показывает, что еще до этой работы Сергей Васильевич провел небольшое, имеющее предварительный характер исследование по полимеризации стирола и бромистого винила. Полимеризацию стирола он изучал главным образом с точки зрения влияния среды на процесс полимеризации. В качестве растворителей для проведения процесса полимеризации стирола были выбраны уксусный альдегид, бензол, ацетон, этиловый спирт, бромистый этил, бромбензол, скипидар, триметилэтилен, уксусная кислота, бромоформ, уксусный эфир, диэтиловый эфир [11]. [c.549]

Майо показал ранее, что бромбензол не сополимеризуется <50 стиролом и действует как агент передачи цепи, не входя в состав сополимера. К такому же выводу пришли, как указывалось выше, Брайтенбах и Шиндлер применительно к хлорбензолу и ж-ди-хлорбензолу. Для многих ароматических углеводородов были определены константы передачи цепи при полимеризации стирола, по сополимеризации не наблюдалось. Читани с сотр. наблюдали сополимеризацию, сопровождающуюся передачей цепи, при изучении системы стирол- — и-диэтилбензол и показали, что каждая полимерная цепь содержит от 4 до 10 молекул п-диэтилбензола. Добавление указанных выше производных бензола к стиролу приводит к уменьшению молекулярного веса, но не влияет на скорость полимеризации. [c.310]

Бензол Толуол Пропилбензол Стирол Фторбензол Хлорбензол Бромбензол Иодбензол Фенол Фенолят Анизол Анилин Анилинум Диметиланилин Бензойная кислота Нитробензол Оксибензойная кислота орто-мета-пара- [c.46]

Если при заданных экспериментальных условиях молекула толуола не способна вступать с измеримой скоростью в реакцию переноса цепи, то, принимая во внимание энергетические соображения (см. ниже), у нас имеются еще меньшие основания предполагать, что ароматические и алифатические углеводороды, имеющие более прочные связи С—Н, способны принимать участие в такой реакции. Экспериментальные данные Капура [158], обработанные по уравнению (103) (система стирол — перекись бензоила при 60°), подтверждают такое предположение (см. табл. 21). Поскольку Капур не измерял скорость полимеризации, мы рассчитывали величину /С/Коо из данных табл. 17. В случае бромбензола мы приняли величину [c.117]

Из данных таблицы вытекает, что в случаях хлорбензола, бромбензола и диоксана данные К/(КооР) увеличиваются с разбавлением однако это вызвано нарушением условия = onst- Величины же не только не возрастают с разбавлением, а, наоборот, несколько снижаются, как в опытах Тухея и Виля. Согласно нашим расчетам, точно такое же положение наблюдается в опытах Мисра и Чадха [145] (система стирол — перекись бензоила) в присутствии толуола, бензола и хлорбензола как при 60°, так и при 80°. (Рассчитываемая из данных Капура константа kif примерно на 20% ниже величины, приведенной в табл. 18 и 20. акое отклонение связано, вероятно, с определением Р.) [c.117]

Рис. 128. Поглощение кислорода при окислспии стирола при 70° С 1 — без растворителя 2 — в бромбензоле

Наиболее эффективными органическими сенсибилизаторами яв-клороформ, ляются соединения, дающие наиболее высокий выход свободных радикалов на 100 эв поглощенной энергии четыреххлористый углерод, бромоформ и хлороформ. Исследованы также хлористый этил, бромистый этил, хлористый циклогексил, иод-бензол, бромбензол, хлорбензол, о-дихлорбензол, хлористый метилен и др. Для галогенпроизводных бензола, применяемых в качестве сенсибилизаторов радиационной полимеризации стирола, испытано влияние природы, числа и положения галогензаместителей. Установлено понижение активности в ряду иодбензол>бромбензол>хлорбензол. Двухзамещенные бензолы более активны, чем монозамещенные. Орто-днзамещенные более активны, чем мета- и пара-дизамещенные [33]. [c.72]

Принимая во внимание трудности, связанные с детальным определением направления перемещения кето-енольиого протона, можно считать, что между этим объяснением и взглядами Тиле на механизм присоединения к а,Р-ненасыщенным кислотам нет больших различий. В то же время трактовку присоединения к галогенэтиленам по Лукасу и Джеймсону можно рассматривать как расширение основной идеи Тиле, состоящей в том, что сопряжение может определить направление присоединения к олефиновой связи в сопряженной системе. Это аналогично тому, что происходит при электрофильном замещении в ароматическом ряду, когда электроотрицательные (—/) галогенные заместители уменьшают скорость замещения, но не препятствуют предпочтительной о/ /тго-геара-ориентации, соответствующей их электроположительному поляризующему эффекту +Е), ответственному за сопряжение с ароматической системой. Точно так же как со-нитростирол представляет собой случай —I, - -Е и поэтому сходен с бромбензолом в реакции ароматического замещения, так и /г-нитростирол сходен с винилбромидом (—/, +Е) в реакции присоединения по двойной связи. Илиел и сотр. [17] показали, что введение и-нитрогруппы в стирол сильно уменьшает скорость присоединения бромистого водорода, но не изменяет ориентации, которая остается такой же, как в стироле. [c.786]

Изовалериаиовая кислота. . . Йодистый изоамил л-Дихлорбензол. Бромбензол. . Хлорбензол. Иодбензол. . . Фенол. ... Циклогексанон. Циклогексанол. Метилизовалерат о-Бромтолуол. . Хлористый бензил о-Хлортолуол. . и-Хлортолуол. . Анизол. ... Стирол. ... Этилбензол. ж-Ксилол. . . о-Ксилол. . . п-Ксилол. . . Фенетол. ... Метилгептенон Октанон-(2). . Бутилбутират. Изобутилбутират Пропилизовалерат к-Октан. ... [c.98]

Чисто ароматические соединения проявляют очень незначительную тенденцию к передаче цепи, связанную с высокой прочностью ароматических С—Н- и С—Х-связей. В этом случае действительный процесс передачи является несколько неясным и сложным. Недавно Майо исследовал некоторые детали полимеризации стирола в растворе бромбензола при 156° [133]. Молекулярный вес полимера подчиняется уравнению (36) с С=3-10 . Однако полимер содержит значительно меньше галоида, чем можно было бы ожидать. Галоид не выделяется также из реакционной системы в виде бромистого водорода. Как показано выше, полимеризующиеся радикалы в некоторой степени способны присоединять ароматические системы. Майо предположил, что, по-видпмому, процесс переноса в действительности включает присоединение радикалов [c.126]

Иодистый изоамил о-Дихлорбензо.п. га-Дихлорбензол. Бромбензол. . Иодбензол. . . Бромистый гексил Пинакон. ... Бензальдегид. . л(-Бромтолуол. . о-Бромтолуол, . п-Бромтолуол. . Хлористый бензил о-Хлортолуол. . П-Хлортолуол. . Гептиловый спирт Стирол. ... л-Метиланизол Фенетол. ... [c.399]

Метоксиэтилацетат Иодистый изоамил Изоамилнитрат. Бромбензол. . . Дипропилсульфид Толуол. ... Анизол. ... Дипропилкетон. Бутилпропионат. Изоамилацетат Изобутилпропионат Метилкапроат Пропилбутират. Этилвалерат. . Стирол. ... ж-Ксилол. . , п-Ксилол. ... Этилбензол [c.412]

Камфен. . а-Пинен. . В-Пинен (нопинен) 2, 7-Диметилоктан Этиллактат. . . Иодистый изоамил Изоамилнитрат. Монопропиловый этиленгликоля. Бромбензол. . Циклогексанон Циклогексанол Диэтилхлорацеталь Гексиловый спирт о-Хлортолуол Анизол. . Метилкапроат Стирол. . л-Ксилол о-Ксилол. . л-Ксилол. .. Изоамилпропионат Изобутилбутират Изобутилизобутират Пропилизовалерат Кумол. . Мезитилен. Пропилбензол Псевдокумол Камфен. . а-Пинен. . В-Пинен (нопинен) [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология