Анизол из фенола

Рис. 2. Зависимость 01 носительной летучести от состава бинарной смеси анизол—фенол при остаточном давлении 100 мм

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Фазовое равновесие жидкость — пар в системе анизол — фенол [c.93]

Для системы анизол — фенол получили уравнение [c.93]

Предложите простейшие методы разделения следующих соединений а) фенол, бензиловый Спирт, п-ксилол б) анизол, фенол, и-толуидин в) л-нитробен-зойная кислота, и-нитроанилин, фенол. [c.176]

Первой работой, в которой превращения простого эфира изучались в условиях, моделирующих промышленный процесс, было сообщение В этой работе изучалось влияние анизола на гидрогенизацию ароматических углеводородов и показано, что анизол менее стабилен, чем фенол, образование которого в гидрогенизатах доходило до 63%. [c.185]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ-ПАР В СМЕСЯХ АНИЗОЛА, ФЕНОЛА И 0-КРЕЗОЛА [c.92]

В табл. 1 и 2 приведены данные о фазовом равновесии бинарных систем анизол — фенол и анизол — о-крезол при остаточном давлении 100 мм рт. ст. [c.93]

Как видно из данных, приведенных в табл. 34, в ряду анизол — т.рег/1-бутилфениловый эфир уменьшаются отношения количеств бензола и фенола, а также отношения суммы ароматических углеводородов к сумме фенолов. Следовательно, по мере усложнения алкильного остатка все больше доминирует разрывно связи 2. Это подтверждается также величинами энергий расщепления связей 2 и 2 в соответствующих простых эфирах фенолов (табл. 35). [c.186]

Диметилсульфат медленно реагирует с фенолом [368] при температуре 100—120°, выделяя диметиловый эфир, наряду с образованием анизола и продуктов сульфирования. Возможно, что в этом случае протекают указанные ниже реакции [c.65]

Для выяснения поведения компонентов в тройной системе анизол— фенол — о-крезол было изучено фазовое равновесие во фракциях с различным содержанием анизола, полученных при разгонке продукта алкилирования на ректификационной колонке. Вы- [c.94]

В данной работе проведены исследования паро-жидкостного равновесия в бинарных смесях анизол — фенол, анизол—о-крезол при остаточном давлении 100 мм рт. ст., изучена структура равновесия пар — жидкость для тройной смеси анизол — фенол — о-крезол при том же давлении. [c.161]

Определены основные летучести для пар компонентов анизол — фенол, анизол — о-К резол, фенол — о-крезол о фракциях, полученных при разгонке продукта алкилирования фенола метанолом. [c.161]

В полярных ароматических веществах (анизол, фенолят натрия) рассчитанные по данным работы [91] значения дроби к Цко + к ) =ф, отражающей эффектиинюсть п1ервич1ного действии М, окавываютоя весьма малыми, 0,003—0,002. Это находится в полном соответствии с гипотезой Молина [51] о том, что в ароматических соединениях с низким положением первого возбужденного уровня подавляющая часть М дезактивируется. [c.364]

Показано отсутствие взаимного влияния компонентов и близость к идеальной системы анизол — фенол — о-крезол. [c.161]

В соответствии с этим при гидрогенизации простых эфиров фено-j OB мольные выходы фенола всегда выше, чем мольные выходы бензола (см. табл. 33), кроме опытов с анизолом и дифениловым эфиром 1, В дифениловом эфире связи 1 ж2 равноценны и их деструкция должна давать фенол и бензол в эквимольных количествах поэтому больший выход бензола можно объяснить только вторичной реакцией восстановления части образовавшегося фенола. Возможно, что восстановлением фен ола объясняется и заниженный выход фенола (по [c.185]

Сравнение удельных радиоактивностей продуктов деструктивной гидрогенизации анизола позволяет представить себе общую схему дальнейших превращений радикалов оксифенила, фенила, оксиме-тила и метила, которые образуются в данных условиях примерно в эквимольных количествах (при этом необходимо учесть, что фенол на 30% восстанавливается в бензол и соответственно его выход должен быть увеличен, а выход бензола — уменьшен). [c.190]

Взаимодействие фенолов и анизола с дивинилом [c.189]

В ряду анизол — трет-бутилфениловый эфир отношение мольных долей фенола и бензола возрастает с увеличением числа углеродных атомов в алкильном остатке, причем особенно быстро, если этот остаток разветвлен. В опытах с изопропил- и трет-бутилфениловым эфирами выход бензола настолы о незначителен, что можно полагать полное отсутствие разрыва по связи 1, так как такое небольшое количество бензола вполне могло образоваться за счет восстановления фенола. [c.186]

Для проверки изложенной гипотезы мы определили состав продуктов гидролиза некоторых несимметричных солей иодония. Реакцию проводили в кипящем водном растворе, а продукты анализировали по инфракрасным спектрам. В отсутствие органического растворителя первоначально гомогенная смесь вскоре выделяет иодбен-зол-фенольную фазу поэтому в некоторых случаях в качестве растворителя использовали водный диоксан и водный ацетонитрил, чтобы сохранить гомогенность. Найдено, что ион га-метоксидифенилиодония при гидролизе дает все четыре возможных продукта иодбензол, п-иод-анизол, фенол и п-метоксифенол. Распределение продуктов показывало более легкую расщепляемость связи фенил — иод в сравнении со связью метоксифенил — иод (рис. I). Кроме того, на распределение продуктов заметно не влияет природа аниона или применявшийся водный растворитель, так как результаты по существу [c.135]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Так, на слабополярной фазе (полифениловый эфир) было проведено разделение фракции сухой перегонки сланцевой смолы (т. кип. 180—250°С) с выделением анизола, фенола, крезолов, этилфенолов, ксиленолов, триметилфенолов и других высших гомологов бензола. Однако при этих условиях некоторые фенолы, имеющие близкую температуру кипения, не разделились и вышли одним пиком. В частности, не разделились п- и ж-крезолы, 2,5- и [c.146]

Сведения о фазовом равновесии жидкость—пар для бинарных смесей (анизола с фенолом или о-крезолом), а также для трехкомпонентнон системы анизол— фенол — о-крезол при остаточном давлении 100 мм рт. ст. в литературе отсутствуют, имеются лишь данные для системы фенол—о-крезол при атмосферном давлении [1]. [c.92]

Анализ равновесных фаз осуществляли на хроматографе УХ-1 (длина колонки 3 м, стационарная фаза—нолиметилфенилснлок-сан на диатомитовом кирпиче—15% от веса носителя). Ход изотермо-изобар для системы анизол — фенол — о-крезол при 100 мм рт. ст., определенный по известной методике [3], показан на рис. 1, где цифры указывают температуры кипения смесей. [c.93]

Структура диаграммы фазового равновесия жидкость — пар смеси анизол — фенол — о-крезол при остаточном давлении 100 мм рт. ст. указывает на зеотропность смеси. [c.94]

А. А. Лебедева, В. Н. Кива, Л. В. Парийчук. Равновесие жидкость — пар в смесях анизола, фенола и о-крезола, Кислородсодержащие соединения из нефтяного сырья, Труды НИИНефтехима, вып. 2, 1970. [c.161]

Прежде всего необходимо было установить как протекают реакции бромбензола и его заиещенных с алкоголятами натрия. Блау нашел, что нагревание бромбензола с метилатом натрия (220-230°, 24 часа) дает смесь продуктов анизол, фенол, бензол и дифениловый эфир. В более мягких условиях (150°) из п-дибромбензола образуется п-броыанизол и п-бро1.йенол . Однако, при реакции п-дибромбензола с этилатом натрия (190°, 20 час.) образуется фенетол, бромбензол, бензол Извест- [c.385]

Метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты является активным метилирующим агентом, В 30%-ном растворе едкого натра действием этого эфира фенол с 75%-ным выходом переводится в анизол. [164]. С диалкипаминами метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты образует производное третичного амина [165 [c.31]

Метилирование фенола в водном растворе щелочи впервые исследовал Ульманн [370]. Гребе [371] показал, что при продолжительном нагревании реакционной смеси обе метильные группы могут вступить в реакцию алкилирования [372]. Наилучшие результаты достигаются в присутствии очень небольшого количества воды, например при прибавлении диметилсульфата к раствору фенола в едком натре при 45—60°. При указанной температуре заканчивается первая стадия реакции [369, 373]. Вторая метильная группа вступает в реакцию при нагревании реакционной смеси при 100—105° в течение часа. При таком способе можно получить анизол с выходом 95%. [c.66]

С. В. Завгородним [83, 59] изучена реакция фенола, резорцина, гваякола и анизола с дивинилом. Найдено, что указанные фенолы и анизал с дивинилом без катализатора нри комнатной температуре на протяжении нескольких месяцев не вступают в реакцию. [c.188]

Сульфвровавие эфнров фенола. Обработкой анизола серной кислотой [294, 295] при обыкновенной температуре можно получить некоторое количество о-суЛьфокислоты, если только весовое отношение кислоты к анизолу меньше 4. В противном случае образуется только пара-изомер и 2,4-дисульфокисло(га. Если вести сульфирование в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида, то получается, повидимому, только п-сульфокислота [296]. Нагревание анизола с 10 весовыми частями серной кислоты при 90° в течение 30 мин. приводило к образованию только 2,4-дисульфокислоты взяв 2 части серной кислоты и ведя реакцию при 150—160°, удалось выделить лишь следы 4-сульфокислоты и ничего больше. Так как в продукте реакции содержалось значительное количество различных сульфокислот неизвестного строения, то отсутствие анизол-2,4-дисульфокислоты обусловлено, повидимому, отщеплением метильной группы. Если бы главным продуктом реакции была фенол-2,4-дисульфокислота, ее вряд ли удалось бы обнаружить при применявшемся методе анализа т. е. при обработке продукта реакции пятихлористым фосфором с последующим превращением полученных сульфохлоридов в амиды. К сульфокислоте, содержащей фенольную группу, этот метод идентификации, разумеется, неприменим. Такое объяснение не совсем убедительно, так как при нагревании бис-(л-метоксифенил)-суль-фопа [297] с серной кислотой до 160—180° образуется не демети-лированное соединение, а л-метоксибензолсульфокислотс. Олеум [c.45]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Систематические исследования в этой области были проведены С. В. Завгородним с сотрудниками. Показано, что анизол и фенетол алкилируются олефинами в присутствии ВРз-НзР04, ВРз 0(С2Н5)2 и ВРз обычно труднее, чем фенол. Эфират фтористого бора при комнатной температуре в большинстве случаев обладает недостаточной эффективностью. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология