Катализатор ацетиленид меди

В настоящее время осуществлен промышленный синтез бутиндиола взаимодействием ацетилена и формальдегида в присутствии катализатора ацетиленида меди на силикагеле [c.379]

Бутиндиол при этом можно получать с выходом до 71%. Однако промышленное значение приобрел способ Реппе [23], заключающийся в конденсации формальдегида (в виде формалина) с ацетиленом под небольшим давлением в присутствии катализатора — ацетиленида меди, осажденного на силикагеле [79—84]. Этот способ осуществляется в промышленном масштабе [50, 85] при непрерывном процессе и дает высокий выход бутиндиола. Он может служить и надежным препаративным способом получения бутиндиола в автоклаве с применением не разбавляемого азотом ацетилена [86]. Выход конечного продукта при этом достигает 80%. Поиски путей упрощения технологии и повышения безопасности атого способа привели советских ученых к возможности проведения реакции при атмосферном давлении на менее взрывоопасном мелкодисперсном катализаторе 188, 89] или в органических растворителях [89, 90]. Изучены также кинетика и механизм реакции [c.19]

В. Реппе разработал удобную и для промышленного применения реакцию конденсации ацетилена с альдегидами. Первое указание на эту реакцию мы встречаем во французском патенте [51], где говорится, что конденсация может быть осуществлена при температуре близкой к 100°, под давлением и в присутствии в качестве катализаторов ацетиленидов меди и серебра. В за- [c.316]

Технологические же процессы, связанные с превращениями ацетилена на медьсодержащих катализаторах, должны проводиться в условиях, исключающих возможность образования взрывоопасных ацетиленидов меди. [c.23]

Ацетилениды меди разлагаются соляной кислотой и в кислой среде не образуются. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, необходимо кислотность катализатора поддерживать постоянной. Технологическим режимом предусмотрено введение в реакторы 30% соляной кислоты на подпитку. Для более полной безопасности реактор изолируют от системы двумя водяными скрубберами и огнепреградителями. [c.64]

В результате изучения факторов, влияющих на взрывной распад ВА, ДВА и высших полимеров ацетилена, было установлено, что взрывы инициируются ацетиленидами меди и перекисными соединениями, образующимися в результате окисления мономеров и полимеров кислородом воздуха. Образование ацетиленидов мо-, жет быть в значительной степени предотвращено путем поддержания определенной кислотности раствора катализатора. Кроме того, разработаны способы разложения ацетиленидов меди [4]. [c.711]

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

Следует отметить, что спирты и гликоли ацетиленового ряда могут быть также получены конденсацией альдегидов и кетонов с ацетиленом и а-ацетиленами в присутствии не только ацетиленида меди, но и ряда других катализаторов. [c.237]

Разработка метода получения пропаргилового спирта и бутин-диола на основе формальдегида проводилась авторами при использовании катализаторов медно-хромового и ацетиленида меди. [c.160]

В результате проведенных опытов установлено, что в присутствии медно-хромового катализатора пропаргиловый спирт получается с большим выходом ацетиленид меди дает общую величину конверсии формальдегида до 43%, а в случае медно-хромового катализатора—до 80%. [c.160]

Показано, что медно-хромовый катализатор дает значительно лучшие выходы по сравнению с ацетиленидом меди. [c.164]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

В литературе [160] указывается, что в условиях мягкого окисления из ацетиленида меди образуется диацетилен. Кроме того, результаты, полученные при окислении смеси ацетилен — азот на катализаторах из нитрата серебра, показали, что реакция окисления протекает аналогично реакции, когда в смеси присутствует кислород. [c.253]

По этим причинам происходили взрывы и пожары в производстве хлоро-пренового каучука, где мономер получали димеризацией ацетилена на медьсодержащем катализаторе. Процесс димеризации осуществлялся в аппаратах барботажного типа, в которых ацетилен проходил через кислый водный раствор монохлористой меди. Вследствие неудовлетворительной работы капле-отборника, установленного за реактором, с парогазовым потоком, содержащим избыток ацетилена, уносилось большое количество соляно-кислого раствора солей меди в капельножидком состоянии. Из выносимого раствора катализатора после его нейтрализации и подсушки выделялась металлическая медь, которая в мелкодисперсном состоянии попадала в газопроводы и аппараты за брызгоотбойником в коллекторы приема и нагнетания компрессоров возвратного ацетилена и в другую аппаратуру по ацетиленовому тракту. В результате длительного контакта ацетилена с мелкодисперсной медью в аппаратуре и трубопроводах на различных участках технологической схемы происходило образование и накопление взрывоопасных ацетиленидов меди, которые и были источником воспламенения и термического разложения ацетилена. [c.173]

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилирования в присутствии едкого кали в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную конденсацию). [c.436]

Эта реакция протекает в присутствии катализатора, получаемого добавлением хлорида щелочного металла к ацетилениду меди. [c.383]

Эти реакции, часто называемые реакциями этинилирования, идут также с ацетиленидом меди в качестве катализатора формальдегид, например, дает при этом пропаргиловый спирт и бутин-2-диол-1,4 [c.418]

Технически пропаргиловый спирт получается действием ацетилена на формальдегид в присутствии катализаторов, содержащих ацетиленид меди [c.457]

Применяемые в производстве ацетилен, ксилол и образующиеся в процессе реакции ацетальдегид, моно- и дивинилацетилен характеризуются опасными свойствами. Дивинилацетилен и его растворы окисляются с образованием легко взрывающихся пере-кисных соединений. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, возможно образование внутри системы нестойких, разлагающихся со взрывом ацетиленидов меди. [c.62]

Бутанд110л может быть получен гидрированием б тпн-2-лиола-1.4. а последний по методу А. Е. Фаворского из ацетилена и формальдегида (в присутствии катализатора ацетиленида меди) [c.196]

Этинилирование — конденсация ацетилена с альдегидами при участии катализатора — ацетиленида меди(1) uj j с образованием ненасыщенных спиртов [c.467]

Альдегиды реагируют с ацетиленидами металлов с образованием пронаргиловых спиртов. В небольшом масштабе эту реакцию проводят с ацетиленидами натрия или лития, которые получают и используют в жидком аммиаке. Для самого ацетилена реакция иллюстрируется схемой (73). В промышленности водный формальдегид конденсируют с ацетиленом под давлением 3—5 атм в присутствии катализатора — ацетиленида меди(1) на носителе, причем образуется бутин-2-диол-1,4 и небольшое количество пропар гилового спирта. [c.518]

Реакции бутиндиола и 1,4-бутандиола изображены на схемах 3 и 4 соответственно. На схемах 5 и 6 представлены соответственно реакции пропаргилового спирта и продуктов конденсации ацетилена с ацетальдегидом. Реакция присоединения ацетилена к метилоламинам и аминам в присутствии того же катализатора, ацетиленида меди [26], сходна с вышеописанными реакциями, В случае метилоламинов образуются аминоацетилены [c.264]

Еще раньще было известно, что под каталитическим действием едких щелочей одна молекула ацетилена присоединяется к вторичному амину с образованием виниламина. Под влиянием более активного катализатора, ацетиленида меди, к виниламину присоединяется вторая молекула ацетилена и получается этинидамин [c.267]

При эксплуатации взрывоопасных производств неоднократно происходили взрывы в результате воспламенения огнеопасных веществ. В ряде случаев взрывы были вызваны проскоком газов, воспламенявшихся в присутствии кислорода. В производстве ацетилена, а также в ряде других производств, в которых присутствует ацетилен, особую опасность представляет образование ацети-ленистой меди, которая на воздухе может взорваться. Поэтому з производствах, связанных с применением газовых фракций, содержащих ацетилен, не допускается применение оборудования и деталей из меди. В процессах, связанных с переработкой ацетилена на. медьсодержащем катализаторе, принимают другие меры, исключающие образование ацетиленидов меди. Например, для предупреждения образования металлической меди и контакта ее с ацетиленом процесс ведут в кислой среде солей меди. [c.337]

Конденсация ацетилена с альдегидами прп катализе щелочами не дает положительного результата из-за преимущественного развития альдольной конденсации альдегидов. Реппе осуществил ее, разработав новый катализатор на основе ацетиленида меди. Этим путем из ацетилена и формальдегида последовательно образуются пропаргиловый спирт и бутиндиол-1,4 [c.588]

В качестве катализатора служит ацетиленид меди, нанесенный на силикагель. Синтез проводится при 100 °С и давлении 0,5 МПа. В качестве сырья применяют скомпримированный ацетилен и 8%-ный водный раствор формальдегида, Бутиндиол получается в виде 35%-ного водного раствора с выходом по ацетилену около 80% и по формальдегиду около 90%. [c.365]

Схема процесса получения хлоропрена в вертикальном реакторе с газлифтом приведена на рис. 12.18. Винилацетилен, пройдя испаритель 2, заполненный горячей водой и подогреваемый острым паром, вместе с водяными парами при 40— 48 °С поступает в нижнюю часть реактора-гидрохлоринатора 3. Хлористый водород подают в трубу газлифта реактора, где он поглощается катализатором, представляющим собой солянокислый водный раствор хлористой меди и хлористого железа следующего состава [в % (масс.)] u l 20, Fe lg 12, H l 14, HjO остальное. В реактор поступает также возвратный жидкий винилацетилен. Для предотвращения образования ацетиленидов меди в реактор подают соляную кислоту. [c.418]

Катализатор содержал 12% меди и 3% висмута, нанесенных в виде окислов на гранулированный силикагель при взаимодействии с ацетиленом эти окислы превращались в ацетилениды. Считают, что активными свойствами обладает только комплекс ацетиленида меди с ацетиленом u j jHj, который устойчив лишь в атмосфере ацетилена. Висмут добавляют для того, чтобы подавить реакцию образования купрена. Катализатор служил 2—4 месяца, после чего отложение купрена на его поверхности приводило к росту сопротивления движению материальных потоков и к снижению активности катализатора. [c.286]

В бутиндиол-1,4 2) гидрирование бутиндиола-1,4 в бутандиол-1,4 3) дегидратация бутандиола-1,4 в дивинил. Схема процесса показана на рис. 73. Реакцию между ацетиленом и формальдегидом проводят в колоннах (1,5x18 м), наполненных катализатором. В каждую колонну загружают 25 лг силикагеля и 2 /п ацетиленида меди. [c.749]

Известные в литературе методы получения винилизоами-лового эфира основаны на взаимодействии ацетилена и изоамилового спирта под давлением при повышенной температуре в присутствии щелочных катализаторов [I, 2], ацетата цпнка или ацетиленида меди [3] и окиси цинка [4]. [c.38]

Бутиндиол синтезируют, пропуская ацетилен и 30%-ные водный раствор формальдегида через колонку, содержащую ацетиленид меди, при температуре 100° С и давлении 5—7 атм. Полученный 35%-ный водный раствор 1,4-бутиндиола гидрируют под давлением 200 атм на никелевом катализаторе. Образующийся 1,4-бутандиол дегидрируют с почти количественным выходов до 7-бутиролактона при 250° С в присутствии медного катализатора. у-Бутиролактон нагревают с безводным аммиаком в автоклаве при 230° С и повышенном давлении. Процесс синтеза а-пирролидона может быть осуществлен также по непрерывному спо -собу в колоннах [4, 15, 16]. Винилирование а-пирролидона прово дилосъ ацетиленом, разбавленным азотом, при температуре 100-105° С и давлении 15 атм в присутствии катализаторов основ ного характера [1—3]. [c.10]

Проведенное нами изучение процессов взаимодействия всех возможных изомеров бмм-нодо(ацетнленнл)пнразол карбоновых кислот 10 и 11 [10, И] в присутствии ацетиленидов меди, показало, что вне зависимости от внутренних (природа субстрата и заместителя при тройной связи) и внешних (температура, тип катализатора и растворителей) параметров, процесс гетероциклизации этих соединений приводит исключительно к 6-членным лактонам (пнранопиразолам) 12 и 13 с выходами 50-65% [10] (схема 3). [c.194]

Катализатор получали следующим способом 2,5 г азотнокислой меди растворяли в 50 мл воды, добавляли 10 мл 25%-ного раствора аммиака, 10—12 мл 2 N раствора солянокислого гидроксиламина и пропускали слабую струю ацетилена при непрерывном взбалтывании. Тотчас же выпадал красный осадок ацетиленида меди. Через 20 мин содержимое колбы разбавляли наполовину водой, давали отстояться осадку, раствор многократно декантировали, осадок переносили на воронку Бюхнера и промывали водой до нейтральной реакции (проба на бромтимолсиний). Осадок хорошо отжимали на фильтре и промывали небольшим количеством ацетона. [c.161]

Нами установлено, что соли меди в процессе реакции образуют аце-тиленид, который и Является катализатором в этой реакции. Активность солей меди в этой реакции зависит от их способности образовывать аце-тиленид. Легче всего ацетиленид меди образует полухлористая медь, значительно труднеедвухлористая. Нами установлено, что присутствие связанного галоида способствует образованию ацетиленида меди из различных соединений меди, в условиях изучаемых нами реакций, и, как следствие этого, превращению малоактивных, катализаторов (в активные. [c.196]

В катализе медь, серебро и залвтэ применяются в виде металлов (как индивидуальных, так и в сплавах, в особенности, с металлами УП1 группы, цинком и кадмием) среди окисных контактов наибольшее применение нашли окислы меди, часто в составе нанесенных и сложных катализаторов иногда используется окись серебра, а также сульфиды и ацетилениды меди и серебра очень распространено применение солей меди хлористой меди и ее комплекса с NH4 I, других галогенидов, фосфата, сульфата, нитрата, солей органических кислот и др. В последнее время большое внимание уделяется комплексам солей меди с азотсодержащими [c.1209]

Получение. В иром-сти Б. получают из ацетилена и формальдегида. В присутствии ацетиленида меди (катализатор) при 95°С и давлении 0,5 Мн/м (5 кгс/см ) образуется бутин-2-диол-1,4 (выход —90%), к-рый гидрируют в бутапдиол-1,4 ири 100—120 °С и давлении [c.212]