Кетоны алифатические, расщепление

Пик молекулярного иона в циклических кетонах является характерным. Как и в алифатических кетонах, первичное расщепление циклических кетонов происходит по соседству с карбонильной группой, но ион. образовавшийся при этом, должен подвергнуться дальнейшему расщеплению, чтобы дать фрагмент. Основной пик в спектре циклопентанона и циклогексанона соответствует т/е 55. Механизм в обоих случаях сходен водородная перегруппировка первичного радикала до сопряженного вторичного радикала, за которой следует образование резонансно-стабилизированного иона с т/е 55 [c.63]

Расщепление алифатических кетонов, имеющих водород в у-ноложении, протекает с образованием молекуляр- [c.231]

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

Алифатические углеводороды в парообразном состоянии можно окислять до кетонов с хорошими выходами при помош,и кислорода и бромистого водорода, который служит источником свободных радикалов (пример а). Окисление циклогексана изучено подробно, поскольку оно находит промышленное применение. Методы окисления, используемые в промышленности, приводят к получению ряда продуктов и в том числе гидроперекиси, спирта, кетона и продуктов расщепления и, по-видимому, мало подходят для применения в лаборатории. Вероятно, наилучшим лабораторным методом превращения углеводорода в кетон является нитрозирование при ультрафиолетовом освещении. При этих условиях, например, из циклогексана, хлористого нитрозила и концентрированной соляной кислоты при температуре от —5 до 5 °С был получен оксим циклогексанона со степенью конверсии 45—65% [611. [c.101]

Хотя расщеплений алифатических кетонов в результате реакции окисления и не является обычным методом получения кислот, этот процесс применяют с некоторым успехом для, превращения циклических кетонов в дикарбоновые кислоты [c.238]

В альдегидах, содержащих четыре и более атомов углерода, происходит расщепление Мак-Лафферти а,р-связи С—С, что приводит к интенсивному пику ионов с т/е 44, 58 или 72,. .. в зависимости от а-заместителей. Таким является резонансно-стабилизированный ион, образовавшийся через циклическое переходное состояние, как было показано ранее для алифатических кетонов (R = H) [c.65]

Расщеплению подвергаются также алифатические, ароматические и алициклические кетоны, не способные к енолизации [c.436]

Ультрафиолетовые спектры ароматических кетонов обсуждаются в разд. 5.4.8 в связи с фотохимией. Масс-спектры ароматических кетонов обь шно сравнительно просты фрагментация молекулярного иона происходит путем а-отщепления, приводящего к ароил-катиону АгСО+ и алкильному или арильному радикалу. Для кетонов, имеющих 7-водородный атом, расщепление с уН-переносом конкурирует с а-расщеплением, аналогично тому, как это наблюдается в случае алифатических кетонов. [c.769]

Расщепление парафинов, имеющее место при нитровании, дает основание полагать, что нитропарафины могут быть получены подобным же образом из простых эфиров, спиртов, кетонов, кислот и других соединений, содержащих алифатические остатки. Это предположение было подтверждено экспери.ментально. При нитровании, например, диметилового эфира образуется нитрометан, из диэтилового эфира — нитрометан и нитроэтан. Нитрометан получается также из этилового спирта и ацетона. Однако нитрование кислородсодержащих соединений можно провести и без расщепления молекулы. Так, при нитровании диэтилового эфира может быть получен Р Нитроэтиловый эфир, а при нитровании пропионовой кислоты — Р-нитро-пропионовая [21] [c.536]

РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ (ТАБЛ. II) [c.14]

Экспериментальные данные показали, что на висмуте закономерности влияния адсорбции изученных соединений на форму С,ф-кривых качественно такие же, как и на ртути (рис. 14). Совпадение С,ф-кривых в растворе органического соединения с кривой емкости фона при достаточно высоких положительных и отрицательных зарядах поверхности свидетельствует о полной десорбции молекул перечисленных веществ с поверхности висмута. Область адсорбции органических соединений алифатического ряда ограничена соответственно катодными и анодными адсорбционно-десорбционными максимумами. Следует отметить, что кроме ртути висмут является единственным металлом, на котором в присутствии изученных соединений можно измерить анодные адсорбционные максимумы. Как уже отмечалось выше, интересным эффектом при адсорбции ряда кетонов (ЦГ, МПК, МБК и ДЭК), сложных эфиров (ПА, БА) и некоторых других соединений [8, 12] является расщепление адсорбционных максимумов на висмуте, что обусловлено кристаллографической неоднородностью оплавленной поверхности висмута. [c.130]

Кроме цепного распада гидроперекисей (с образованием ароматических спиртов, кетонов и других веществ) и их расщепления под действием кислот (с получением фенолов и алифатических кетонов) имеется еще одно направление разложения — в присутствии щелочи как катализатора. Под действием щелочи гидроперекись превращается в натриевое производное, которое при повышенной температуре распадается с образованием ароматического спирта и выделением кислорода [c.586]

Эта простая реакция впервые описана Г. Яном [20], который пропусканием паров уксусной кислоты над цинком при 300° получил ацетон, а из масляной кислоты—дипропилкетон. Далее Сквибб [21] подробно изучил превращение уксусной кислоты над ВаСО.. при 500—600 и получил ацетон с выходом 80—90%. П. Сабатье, Ж. Сандеран и М. Мэйл [22] исследовали кетонное расщепление различных жирных, ароматических и жирно-ароматических карбоновых кислот над разными катализаторами. Наилучшими оказались МпО, ThOj и ZrO.2, которые при 400—450° из уксусной и про-пионовой кислот образуют ацетон и диэтилкетон с теоретическими выходами, а из других алифатических кислот образуют кетоны с выходом 70—80%. [c.465]

Применительно к кетонам этот процесс называется расщеплением типа I по Норришу, или просто расщеплением типа 1. В результате вторичной реакции ацил-радикал К —СО может терять СО с образованием радикалов К . Другим примером реакций категории 1 служит расщепление СЬ с образованием двух атомов хлора. Легко поддаются фотолитическому расщеплению также связи О—О в пероксисоединениях и С—N в алифатических азосоединениях К—Ы = К [34]. Последний процесс представляет важный метод получения радикалов К, так как вторым продуктом реакции является очень устойчивая молекула N2. [c.318]

Симметрично замещенные циклические кетоны реагируют с раскрытием кольца и образуют только один продукт реакции— амид алифатической карбоновой кислоты. Например, расщепление 2,2,5,5-тетраметилциклопснганона (XI) (38] протекает так, как это указано ниже. [c.16]

Электронную структуру молекулы озона можно представить в виде резонансно-стабилизированного гибрида нескольких граничных структур, включающих биради-кальную и биполярную структуры (схема 13.15, а). Озон относят к электрофильным реагентам. Он взаимодействует с лигнином по двойным связям бензольного кольца и пропановой цепи по механизму 1,3-диполярного присоединения с образованием в качестве промежуточных продуктов озонидов (см. схему 13.15, б). Озониды далее расщепляются. В итоге озонолиз приводит к деструкции лигнина в результате расщепления ароматических и алифатических двойных связей с образованием в качестве конечных продуктов карбонилсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров). Поскольку отбелка озоном проводится в присутствии воды, при разложении озонидов неизбежно образуется пероксид водорода, и в продуктах озонолиза [c.494]

Отсутствие кольца В в эргокальцифероле (I) вследствие происшедшего при фото изомер изации эргостерина расщепления по связи С(Э) — С(ю) с образованием новой двойной связи доказывается реакциями окисления. При окислении эргокальциферола хромовой кислотой за счет расщепления двойной связи (.-j) —С(.-,) образуется бициклический а, р-ненасыщенный альдегид С21 (XIII), не содержащий гидроксильной группы [71 ]. При окислении марганцовокислым калием получены муравьиная кислота и бици-клический ненасыщенный кетон С д (XXV), содержащий кольца С иО и алифатическую цепь, такую же, как и у ненасыщенного альдегида ai (XIII) [72]. Ненасыщенный кетон С д (XXV) имеет карбонильную группу в положении 8. Это указывает на то, что его образование произошло в результате разрыва двойной связи С( ) — (g). [c.105]

Конфигурация асимметрических центров в положении 2 дигидропирано-вого цикла хромана и алифатической цепи природного а-токсх рола (I) определена как С 2/ , 4 / , 8 / на основании сравнения кривых дисперсии оптического вращения алифатических кислот, альдегидов и кетонов, образующихся при расщеплении а-токоферола, а также синтеза природного а-то-коферача (I) [511 из природного /пранс-фитола [9, 10] и изомерного ему С 25, 4 , 8 -а-токоферола (XV) [54]. [c.263]

Если алкильная цепь содержит три или более атомов углерода, то происходит разрыв связи С—С через одну от карбонильной группы, сопровождающийся водородной перегруппировкой. Это тот же случай расщепления, отмеченный для алифатических кетонов, которое протекает через циклическое переходное состояние и приводит к элиминированию олефина н обоазованию стабильного иона [c.64]

Кетоны. Кетоны хинилинового ряда или ацилхинолины обычно получаются одним из следующих четырех методов I) действием магнийорганического соединения на соответствующее производное хинолина, 2) сложноэфирной конденсацией эфира хинолинкарбоновой кислоты с эфиром алифатической кислоты и последующим кетонным расщеплением образующегося р-кетоноэфира, 3) реакцией Фриделя—Крафтса между хлорангидридом хинилинкарбоновой кислоты и ароматическим углеводородом и 4) перегруппировкой Фриса некоторых ацетатов хинолинолов. [c.132]

Действие концентрированной щелочи приводит обычно к образованию смеси всех четырех возможных продуктов расщепления с преимущественным получением о-оксифенилкетона (XXI). Нормальный раствор едкого натра ИЛИ гидрата окиси бария, как правило, дает салициловую кислоту и кетон (ХХП) [212]. Так же ведет себя и флавон, который расщепляется на салициловую кислоту и ацетофенон [213]. 4-Тиохромон реагирует медленнее, но дает те же продукты расщепления [184]. Если в положениях,>3 или 5 находятся заместители, то вследствие пространственных препятствий расщепление происходит в сторону образования о-оксифенилалкилк етона (XXI) и алифатической или бензойной кислоты. Наличие таких заместителей, как алкильные группы или атомы галогена [214], а также конденсированных циклов благоприятствует гидролитическому расщеплению в том же направлении [215]. К соединениям другой структуры, расщепляющимся по указанному типу, относятся изофлавоны, не замещенные в положении 2 (XXIII) [216], и 2,3-дизамещенные хромоны, имеющие в положении 3 большой заместитель, например гексадецил [217]. [c.197]

Окислительное расщепление алифатических гликолей ведет к образованию простых альдегидов или кетонов. Так, при окислении эфира винной кислоты легко получается эфир глиоксале-вой кислоты, труднодоступный при получении другими методами [54] [c.151]

Наиболее важное применение реакции Халлера — Бауэра состоит в расщеплении алифатических и алициклических фенил-кетонов. В общем случае расщепление происходит так, что образуются амиды карбоновых кислот с третичным радикалом. Например, а,а-диметилпропиофенон при кипячении с амидом натрия в бензоле образует с почти количественным выходом амид триметилуксусной кислоты. Подобным же образом, 1-метилциклогексилфенилкетон в тех же условиях легко образует амид 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты с выходом 88%. Ввиду того что исходные кетоны могут быть получены сравнительно легко, эта реакция нашла широкое применение. [c.10]

В приводимых ниже таблицах расположение соединений зависит от типа, к которому принадлежит кетон. Таблица I содержит данные по расщеплению алифатических и алициклических фенилкетонов. Поскольку нормальным продуктом реакции является амид лишь одной карбоновой кислоты с третичным радикалом, приводится формула ожидаемого амида. Соединения приведены в порядке возрастания молекулярного веса. [c.23]

О целом ряде побочных реакций, протекающих при десульфуризации под действием никеля Ренея, уже упоминалось в ранней работе Мозинго, Спенсера и Фолькерса [18], которые подвергали реакции десульфуризации в разнообразных условиях различные способные к восстановлению вещества. Было найдено, что олефины превращаются в предельные соединения, а алифатические кетоны — в соответствующие спирты. Азоксибензол и гидразобензол претерпевали восстановительное расщепление связи между атомами азота, и при использовании этилового спирта в качестве растворителя из них образовался К-этилани-лин. Позднее было показано, что этот тип реакции является общим процессом, приводящим к Ы-алкилировапию [19—21]. Было отмечено также, что в присутствии никеля Ренея происходит С-алкилирование спиртами, катализируемое щелочами [22, 23, 23а]. В дальнейшем наблюдалось, что все эти реакции происходят и при десульфуризации [12, 14, 20, 24—35]. Кроме того, в работах Мозинго и его сотрудников предполагалось, что в результате гидрогенолиза происходит удаление кислорода из бензильного положения [36, 37] однако алифатические карбоксильные и сложноэфирные группы, по-видимому, достаточно устойчивы в условиях десульфуризации. Исключением из этого правила является гидрогенолиз ацетатов кетолов [37а]. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология