Сульфиды спектры

В ряде работ [8, И, 12, 37, 51—54] приводятся колебательные спектры или таблицы частот сульфидов типа RSR, где R— ароматическое кольцо. Структурные формулы сульфидов, спектры которых рассмотрены ниже, и ссылки на соответствующую литературу представлены в табл. 10. [c.180]

На рис. 1 представлен спектр 4-этил-З-тиагептана и для сравнения приведены прежде снятые спектры одного симметричного и двух смешанных алкилсульфидов. По оси абсцисс отложены длины волн в миллимикронах, а по оси ординат — логарифмы коэффициентов молекулярного погашения Полоса поглощения 4-этил-З-тиагептана, как и полосы поглощения других алифатических сульфидов, спектры которых приведены на рис. 1, начинается в области 250 м(м. Спектры до 220 М[м не имеют максимумов и более или менее сходны между собой. [c.30]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

УФ-спектры могут использоваться для выяснения строения углеводородной части. арилпроизводных гетероатомных соединений или их комплексов донорно-акцепторного типа с галогенидами металлов. Спектроскопическое исследование комплексов нефтяных сульфидов с иодом, бромидом алюминия, хлоридом галлия, [c.142]

Ультрафиолетовые спектры нефтяных сульфидов недостаточно индивидуальны они накладываются на спектры углеводородов. Однако комплексные соединения сульфидов (например, с иодом) имеют достаточно четкие полосы, что и было положено в основу метода. Он весьма точен — можно идентифицировать очень малые количества сульфидов (менее 0,1%). [c.79]

Известны и опубликованы масс-спектры нескольких десятков сульфидов. Пики определяемых ионов этих соединений отчетливо выражены, и идентификация их не составляет труда. Наиболее характерными являются ионы RSH+ и КЗЩ, где R — углеводородный радикал [c.80]

Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения комплексов вторых сульфидов с иодом показал наличие широкой полосы поглощения в области 300—320 нм. Эта широкая полоса свидетельствует о наличии смеси сульфидов с углеводородными радикалами различного строения. [c.167]

Рис. 25. ИК-спектры поглощения фракций 1—3, полученных реэкстракцией сырых первых сульфидов.

Рис. 26. ИК-спектры поглощения фракций 4—6, полученных хроматографическим разделением суммарных сыры сульфидов.

Приемник излучения. В ближней ИК-области (примерно до 2,5 мкм) в качестве приемников излучения используют сульфиды тяжелых металлов, например сульфид свинца. Такие детекторы установлены на некоторых серийных спектрометрах, предназначенных для работы в видимой области, что позволяет записывать на иих также спектры в ближней ИК-области. Для регистрации излучения с большими длинами волн используют пневматические приемники, в которых под действием ИК-излучения меняется давление газа термопары,, термометры сопротивления (болометры) и др. [c.204]

Форма 3 не гидролизуется и в высокосернистых средах обладает более высокой эффективностью, чем форма 2. Исследование ИК-спектров ингибитора, нанесенного на тонкие слои сульфидов железа общей формулы Fe Sy, показали, что количество формы 3 в его составе со временем возрастает. При этом на металле образуется очень прочное соединение, увеличивающее степень защиты. [c.314]

Сульфиды. Сульфиды как группа соединений не могут быть определены по инфракрасным спектрам поглощения, так как характеризуются лишь палпчиел связи С—8, которая присутствует также в сернистых соединениях других классов (700—600 с.и ). Предельное значение концентрации алифатических сульфидов, обеспечивающее возможность количественного определения, по Зейфриду [83], равно 2—3%. Строение заведомых сульфидов может быть уто хпено с помощью следующих спектральных признаков [79—83, 90, 88, 89, 158] (табл. 61). [c.119]

Тиофаны пох лощают в области спектра, соответствующей валентным ко.чебаниям С—З-связей сульфидов [81], Кроме того, в спектрах тиофана и всех его производных присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1260—1225 см (7,95 — 8,(5 ц), которые, по-видимому, характеризуют атом серы, связанный в пятичленном кольце [84], Во всяком случае, эти же полосы поглощения известны и для всех структур тиофенового ряда. Следует отметить, что в присутствии связи С—О—С эти полосы ног,/го1цения не могут быть характеристичными. [c.119]

Талл Г1 и его соединения имеют небольшое по объему, но разнообразное применение. Галогениды таллия хорошо пропускают инфракрасные лучи. Поэтому они используются в оптических приборах, работающих в инфракрасной области спектра.. Карбонат таллия служит для изготовления стекол с высокой преломляющей способностью. Таллн т входит в состав вещества электрода селе нового выпрямителя, является активатором многих люминофоров. Сульфид таллия используется в фотоэлементах. Металлический таллий — компонент многих свинцовых сплавов подшипниковых, кислотоупорных, легкоплавких. [c.639]

Результаты исследования температурной десорбции, электрической проводимости, а также инфракрасных спектров диоксида титана и оксида алюминия при их взаимодействии со смесью Н 8 и показывают, что Т102, в отличие от А120з, реагирует с обоими газообразными компонентами [23]. При температурах выше 200°С на поверхности диоксида титана происходит превращение сульфида водорода в [c.66]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

В учебниках и монографиях по спектроскопии обычно указывается, что на спектр поглощения оказывают влияние растворитель и оптические свойства прибора. Исследованиями 16] показано, что спектры поглощения сульфидов (и эфиров) в углеводородных и спиртовых растворителях идентичны. Мы предпочли 1Кпольао-еать неполярный растворитель— изооктан (2, 2, 4-триметилпен-тан), предварительно очищенный на силикагеле марки ШСМ до оптической прозрачности в области 210—215 н . В каталогах приведены спектры поглощения, измеренные и в других растворителях. [c.159]

Замещение атомов водорода на алкилрадикалы вызывает небольшие смещения максимума и колебания экстинкции. Полоса поглощения диалкилсульфи-дов начинается около 250 нм, около 230 нм в спектрах почти всех соединений наблюдается перегиб, в котором экстинкция меняется от 74 до 170 л/моль-см (табл. 4, рис. 2). В таблице приведены экстинкции на длинах волн 220 и 230 нм, так как спектры большей части сульфидов измерены только с 220 нм. [c.167]

Тиоцикланы. Насыщенные циклические сульфиды поглощают в той же области, что алкилмеркаптаны и диалкилсульфиды, экстинкции в измеренной области спектра имеют тот же порядок. Соединения содержат С—5—С-группу, и в них поглощение вызывается переходами п- а2 5, но положение полос зависит от числа звеньев [c.167]

Рис. 2. Спектры поглощения (1) ди-этилсульфида (в Изооктане), (2) тиофана (в изооктане), (3) цнс-2-тнаде-калнна (в изооктане), (4) диаллил-сульфида (в спирте), (5) 1-фенил-З-тиапентана (в изооктане), (5) метил-бензилсульфида (в изооктане), (7) ме-тилфенилсульфцда (в изооктане).

Лерода присоединена к фенильному кольцу, а другой атом углерода имеет общий с фенмльным кольцом. Спектр поглощения в этом случае становится похожим на спектры поглощения алкилфенил-сульфидов, т. е. основную роль в поглощении играет тиофениль-ная группа. Широкая полоса с максимумом на длине волны 254 нм сохраняет тот же порядок экстинкции, что и в спектрах алкилфе-нилсульфидов (табл. 8, рис. 3). [c.181]

Нафтилбензилсульфид содержит сульфидную группу, у которой один из атомов углерода общий с нафтильным радикалом. Спектр этого сульфида измерен в хлороформе с 250 нм. В спектре также господствует нафтильный хромофор, но полоса поглощения его проявляется инфлексией в области 275—290 нм, а область 250—275 нм закрывается другой полосой, сдвинувшейся, очевидно, из области короче 250 нм. Возможно, что такие полосы поглощения свойственны 2-тионафтильному хромофору и, очевидно, накладывается тиобензильное поглощение. Не исключено также, что это соединение образует новый хромофор, характеризующийся данным спектром поглощения. [c.181]

Дитиаалканы, содержащие (5—С —5—)-группу. Дитиа-алканы, содержащие (—5—С —5—)-группу имеют два слабых хромофора С—5—С, они могут быть разделены различным числом насыщенных углеводородных звеньев и поэтому взаимодействие между их электронными орбиталями должно изменяться, соответственнодолжны изменяться и спектры поглощения. Хотя спектры поглощения соединений такого типа измерены не для очень большого числа сульфидов, по имеющимся данным в них можно заметить определенную закономерность. [c.188]

Так, инфлексия в спектре поглощения дибензилтрисульфида приходится на длины волн 246—275 нм, а у дибензилтетра-сульфида — на область 260—305 нм. Слабовыраженный максимум в области 230—240 нм, появившийся в спектре дифенил-дисульфида, сохраняется и у дифенилполисульфидов, несколь- [c.196]

Количественная характеристика распределения алкильных заместителей по длине и степени замещения может быть найдена с использованием распределений интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов, образованных при отщеплений этих заместителей [8], Условия получения масс-спектров должны быть такими, чтобы вторичные процессы распада были бы сведены к минимуму. Для ароматических сернистых соединений типа тиофенов, бензотиофенов и т. п. такие процессы малоинтенсивны даже при обычно используемых энергиях ионизирующих электронов 50—70 эВ. Для насыщенных циклических сульфидов следует использовать более низкие энергии ионизирующих электронов 12—18 эВ, при которых энергия, передаваемая молекулярному иону, достаточно велика, чтобы вызвать его распад, но недостаточна для осуществления целой цепи последовательных распадов. Цепь распадов в этом случае останавливается на первом этапе. [c.205]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Исследование вторых сульфидов методом криоскопического титрования показало, что более чем 90% вторых сульфидов образуют комплексы состава 1 1с АШгд, Ga l , и иодом и состава 1 2с Sn l4 (рис. 23). Комплексы, образуемые вторыми сульфидами, исследованы спектроскопически. В ультрафиолетовом спектре комплекса вторые сульфиды—Sn l4 обнаружены три полосы поглощения [c.165]

Рнс. 24. Ультрафиолетовый спектр поглощения вторых сульфидов i) и их комплексов со ЗпСЦ 2) в бензоле. [c.166]

ИК-спектры были сняты на приборе UR-20 со скоростью регистрации 50/32 и щелевой программой 2. Толщина слоя вещества (в Л1Л) указана на спектрах (рис. 25 и 26). Спектры всех фракций сульфидов позволили установить присутствие связи С—S по поглощению в области 700 см . Поскольку поглощение в области 1250 см характерно не только для тиацикланов, но и для тиофенов, для более четкой идентификации групп сернистых соединений в исследуемое вещество вводили определенные-количества индивидуальных сернистых соединений известного строения (метилфенилсульфид, дифенилсульфид,. 3-метилтиофен, 2-метилтиофен или 2-метилбензтиофен). В присутствии индивидуальных сернистых соединений интенсивность ИК-поглощепия характеристических полос возрастала прямо пропорционально концентрации добавляемых соединений. На рис. 27 приведены участки спектров сульфидов, снятых в идентичных условиях дО и после введения 3,46 вес. % 2-метилбензтиофена. Как это видно, добавление к сульфидам небольшого количеств [c.167]

Характеристические полосы спектров, полученные для сульфидов, а также для групп СН, СНа и СНд, свидетельствуют о том, что выделенные из нефтяной фракции сернистые соединения состоят в основном из тиацикланов [c.169]

ИК-Спектры поглощения смеси хроматографических фрак-сульфидов без добавки (а) и с добавкой 3,46% 2-метилбензотио-фена (б), толщина слоя 0,187 мм. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология