Хиральный центр хиральный атом

В сложных случаях анализ оптической изомерии требует рассмотрения гаких элементов симметрии, которые не связаны с конкретным атомом как началом координат. Вместо понятия асимметричный атом в таких случаях необходимо использовать более общее понятие хиральный центр (хиральностью называют свойство неидентичности объекта со своим зеркальным отображением—см. Приложение I), [c.162]

Хиральный центр -это атом в молекуле, замещенный таким образом, что он становится несовместимым со своим зеркальным отражением. Атом углерода является центром хиральности только в том случае, когда имеет четыре различных заместителя. [c.463]

Стереохимия превращений у атома металла была исследована на примере оптически активных металлокомплексов. Например, если хиральным центром является атом, соединенный а-связью непосредственно с атомом металла, то внедрение СО с образова- [c.558]

В структурах Б и Г имеется хиральный центр (асимметрический атом углерода), поэтому а-аланин н фенилаланин оптически активны (принадлежат к /.-ряду). [c.71]

Как указывалось выше, в циклической форме возникает дополнительный центр хиральности — атом углерода, ранее входивший в состав карбонильной группы. Этот атом называют аном.ер-н ы м, а два соответствующих стереоизомера — а- и р-а номерами. [c.384]

Хиральный центр — обычно атом с четырьмя различ ными заместителями (асимметрический) [c.116]

Особенностью реакции типа 8 2 является то, что продукт реакции остается оптически активным, если этим свойством обладал и исходный субстрат (хиральный центр — асимметрический атом углерода — отмечен звездочкой ) Реагент ( 0Н) атакует асимметрический атом углерода субстрата с тыла по отношению к галогену (так легче подойти, отсутствует межатомное отталкивание от атома галогена) По мере приближения реагента все три заместителя, отталкиваясь от него, уходят по другую сторону плоскости, проходящей через асимметрический атом углерода и перпендикулярной линии связи С-На1 В переходном состоянии три заместителя оказываются в этой плоскости, а атом углерода, атакуемый реагентом, переходит в sp -гибридное состояние, его р-орбиталь перекрывается одновременно с атомными орбиталями кислорода и хлора Максимальное перекрывание в этом случае возможно при расположении атомов О, С, С1 на прямой, перпендикулярной плоскости, в которой располагаются три заместителя Формирование обычной двухэлектронной двухцентровой связи О-С продукта реакции приводит к перемещению трех заместителей по другую сторону плоскости, и таким образом продукт реакции образуется в виде энантиомера, относящегося к противоположному по отношению к исходному соединению конфигурационному ряду Энергетический профиль Sn2 реакции показан на рис 16 1 [c.440]

Если хиральным центром является атом углерода, соединенный а-связью непосредственно с атомом металла, то внедрение СО с образованием соответствующего комплекса также сопровождается сохранением конфигурации у а-углеродного атома [67 ]. [c.101]

Значительный интерес представляют комплексы двухвалентного палладия. В. И. Соколов в 1971 г. использовал такой комплекс для закрепления конфигурации трехвалентного азота. По данным спектроскопии ЯМР, в растворе комплекса (8), в который входит остаток ( — )-а-фенилэтиламина, присутствуют два диастереомера вторым хиральным центром становится атом азота. Палладий, хотя он и связан с четырьмя разными заместителями, не может в данном случае быть хиральным центром, так как конфигурация его плоская. [c.424]

В эту группу входят соединения, относящиеся к группе симметрии С]. Наиболее важными являются соединения, у которых хиральным центром служит атом углерода с четырьмя различными заместителями [c.127]

В проекционных формулах Фишера применяют специальные условности и ограничения. Хиральный атом углерода, лежащий в центре на плоскости бумаги, связан направо и налево с атомами или группами, которые рассматриваются как направленные к наблюдателю, а атомы и группы, связи к которым идут от хирального атома вверх и вниз, рассматриваются как идущие за плоскость бумаги. Главная цепь, если она имеется, располагается вертикально атом, имеющий наименьший локант, помещается наверху. Так, соединение (11) в проекции Фишера изображается как (11а). [c.155]

Начнем с простых примеров, в которых центр хиральности представляет собой атом, соединенный с четырьмя различными лигандами а, Ь, с, с1, расположенными в вершинах тетраэдра, как это показано в формулах (13а), (136) или (14). Условимся, [c.156]

Если каждый центр хиральности, т. е. асимметрический атом углерода, обеспечивает правое или левое вращение, то для винной кислоты можно представить следз ющие комбинации таких вращений [c.219]

Активный субстрат. Если новый хиральный центр образуется в молекуле, которая уже обладает оптической активностью, диастереомеры получаются не в равных количествах исключения могут быть только случайны. Причина такого явления заключается в том, что направление атаки субстрата реагентом предопределено присутствующими заместителями. При присоединении по двойной связи углерод — кислород в кетонах, содержащих асимметрический атом углерода в а-положении, можно, пользуясь правилом Крама, предсказать, какой из диастереомеров будет преобладать [64]. [c.156]

Атом углерода не обладает монополией на создание хиральных центров в молекулах органических соединений. Центром хиральности могут быть также атомы кремния, олова, [c.79]

В этих соединениях центр асимметрии имеет тетраэдрическую конфигурацию, как и асимметрический атом углерода. Существуют, однако, и соединения с иной пространственной структурой хирального центра. [c.80]

Новый асимметрический атом возникает здесь из карбонильной группы, находящейся рядом с асимметрическим центром, и строение вещества таково, что оба хиральных центра — направляющий и вновь возникший, остаются в конечном итоге в составе одной молекулы. [c.135]

Как известно, для соединений этиленового ряда характерны прежде всего реакции присоединения, о пространственной направленности которых шла речь в разделе 6.4. Вместе с тем известны и реакции замещения. В том случае, когда замещаемый атом или группа стоят непосредственно у двойной связи, возникает проблема, сходная с проблемой вальденовского обращения во время реакций, затрагивающих хиральный центр сохраняется или не сохраняется в продукте реакции конфигурация исходного вещества [c.452]

Изучены оптически активные соединения с трех-и четырехкоординационным атомом мышьяка в качестве хирального центра. Среди них есть вещества, в которых атом мышьяка входит в состав цикла [24], и более простые арсины [25] [c.612]

В тетраэдрических и октаэдрических комплексах центром хиральности может быть прежде всего сам атом металла. В этих случаях амплитуды эффекта Коттона в области й— -переходов металла особенно велики, поскольку металл одновременно является и хромофором, и центром хиральности. Величина эффекта Коттона в конечном итоге зависит от природы лигандов, создающих хиральное окружение, а знак непосредственно связан с конфигурацией вокруг центрального атома. Создаваемую таким путем оптическую активность называют конфигурационной. [c.675]

Дайте определение понятиям хиральная молекула, хиральный центр, асимметрический атом углерода, энантиомеры, рацемические модификации. [c.35]

Если С хиральным центром (асимметрическим атомом углерода) связаны четыре различных атома, то старшим являются атом с большим атомным номером [c.246]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЦИКЛИЧЕСКИХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ. Продукты, возникающие при кинетически контролируемом нуклеофильном присоединении к кетону, содержащему хиральный центр рядом с карбонильной группой, можно предсказать, пользуясь так называемым правилом Крама. С этой целью рисуют кетон в проекции Ньюмена, помещая атом кислорода карбонильной группы между малым и средним по размеру заместителями при хиральном центре. Нуклеофил изображают атакующим с наименее пространственно затрудненной стороны карбонильной группы. 13 качестве примера ниже показано применение правила Крама для восстановления З-фенил-2-пентанона. [c.33]

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Такую молярную массу имеют изомерные бутиловые спирты С4Н90Н Исходя из заданной формулы сложного эфира, можно сделать заключение, что он является одним из изомеров бутилацетата СНзСООСцНд. Единственный из изомерных бутиловых спиртов, имеющий хиральный центр (асимметрический атом углерода),— это бутанол 2. Следовательно, исследуемый эфир — ацетат бутаиола-2 (втор-бутнлацетат) [c.70]

Вторичный спирт Е— 1-циклогексилэтанол (цикл огекс ил метил-карбинол, а-метилпергидробензиловый спирт) имеет хиральный центр (асимметрический атом углерода С ), поэтому может существовать в виде пары оптических антиподов — энантиомеров. [c.88]

Хиральный — от греческого слова сЬе1г — рука. Термины хиральный центр , хиральная молекула используются в настоящее время более часто, чем асимметрический атом углерода или диссимметричная молекула. Причины заключены в том, что существуют диссимметричные молекулы, имеющие элементы симметрии. Нанример, тракс-1,3-диметилциклодентан имеет ось симметрии 2-го порядка. [c.16]

С этих позиций заслуживают внимания результаты работы [9]. Авторы подвергли относительно низкотемпературному нагреву (201—257—285° С) в течение 20—80 дней незрелые тоарские сланцы. Продукты превращения, состоящие главным образом из вновь образованных углеводородов, подверглись всем стереохимическим и структурным изменениям, которые наблюдались ранее при погружении тех же сланцев. Отмечена эпимеризация пристана (образование /-формы), эпимеризация хиральных центров С-14, С-17 и С-20 в стеранах, эпимеризация центра С-22 в гопанах. В ароматических стеранах наблюдались уменьшение соотношения моно-/триаромати-ческие углеводороды, а также деструкция цепи, приводящая к образованию стеранов состава 20.X fнo йтeliьнaя скорость эпимеризации уменьшается в ряду атом С-6 в пристане, С-20 в 20/г,5а,14а,17а-стеранах, атом С-22 в гопанах, т. е. наблюдаются те же соотно- [c.186]

Очень удобно для изображения зеркальных изомеров пользоваться проекциями Фишера. Исходное положение асимметрический атом углерода считают лежапщм в плоскости чертежа. Этот асимметрический или хиральный центр изображают пересечением вертикальной и горизонтальной линий (иногда, чтобы не спутать, его помечают звездочкой). Горизонтальные линии - это связи его с группами, лежаощми над плоскостью чертежа, а вертикальные - 1а плоскостью чертежа. [c.191]

Молекула, содержащая только один хиральный атом углерода (т. е. атом, связанный с четырьмя различными группами, называемый также асимметрическим), всегда хиральна и потому оптически активна. Как видно из рис. 4.1, такая молекула не может иметь плоскости симметрии, если группы Ш, X, V и 7 различны. Однако наличие хирального атома углерода не является ни необходимым, ни достаточным условием оптической активности молекула, не содержащая хирального атома, также может быть оптически активной, и, наоборот, молекулы, содержащие два или несколько хиральных центров, могут совмещаться со своим зеркальным изображением, т. е. быть оптически неактивными. Примеры таких соединений будут рассмотрены позднее. [c.133]

Если в молекуле содержится более двух хиральных центров, в большинстве случаев число изомеров можно рассчитать по формуле 2", где п — число хиральных центров правда, иногда число изомеров будет меньше благодаря наличию лгезо-форм [61]. Интересным примером служит 2,3,4-пентантриол и сходные молекулы. Если атомы углерода в положениях 2 и 4 имеют одинаковую конфигурацию (оба Я или оба 5), средний атом углерода неасимметрический если же конфигурации С (2) и С(4) различны (один из них Я, а другой 5), то средний атом угле- [c.153]

Исчезновение оптической активности может происходить просто при более или менее длительном хранении оптически активного вещества (авторацемизация). Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоянии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности (+)-фенилбромуксусной кислоты при трехлетнем ее хранении. Аналогично ведет себя и родственное жидкое вещество — этиловый эфир бромянтарной кислоты (вообще заметим, что к авторацемизации чаще всего способны оптически активные вещества, имеющие атом галогена у хирального центра). [c.113]

Различна не только реакционная способность диастерео меров — неодинаковы и вероятности их образования. К реакциям такого рода относятся, в частности, превращения, в ходе которых в имеющем хиральный центр соединении возникает второй асимметрический атом из карбонильной группы. К реакциям такого рода применимы рассматривавщиеся в гл. 2 правила Прелога и Крама (см. стр. 125 и 135). [c.282]

Простейшим и наиболее часто встречающимся признаком, по которому можно судить о существовании оптических изомеров у соединения, является наличие асимметричного углеродного атома, т. е. атома, связанного с четырьмя различными заместителями. В формулах этот атом отмечается звездочкой. Молекулы оптических изомеров сходны друг с другом, как предмет и его зеркальное изображение, как две руки, и от греческого слова heir — рука такие молекулы называются хиральнымн, асимметрический углеродный атом — хиральным центром [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология