Гриньяра реакция с аминами

СО вторичными аминами получаются легко характеризуемые аминопроизводные. В немногих работах изучалась реакция дибромида с магнийорганиче-скими соединениями, причем определенные результаты получены только с бромистым фенилмагнием. С этим реактивом Гриньяра реакция протекала обычным образом и приводила к образованию 2,3-дифенил-1,4-диоксана. [c.19]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Продуктами этой реакции (называемой реакцией Буво) являются альдегид и третичный амин [351]. При использовании амида иного, чем формамид, вместо альдегида можно получить кетон, но выходы обычно ири этом низки. Оказалось возможным ввести в молекулу две различные группы R последовательным присоединением двух различных реактивов Гриньяра [352]. Если в группе R имеется а-водород, продуктом может быть енамин, и многие енамины синтезированы этим методом с хорошими выходами [353]. [c.374]

Замещение диазогруппы представляет собой наилучший путь введения заместителей Р, С1, Вг, I, СЫ, ОН и Н в ароматическое кольцо. Соли диазония ценны в синтезе не только потому, что они способны реагировать с образованием такого большого числа классов соединений, но и потому, что их можно получить почти из всех первичных ароматических аминов. Имеется очень немного групп, присутствие которых в молекуле мешает реакции диазотирования, и в этом отношении соли диазония сильно отличаются от реагентов Гриньяра (разд, 15.17). Амины, из которых синтезируют соли диазония, легко образуются из соответствующих нитросоединений, которые получают прямым нитрованием. Таким образом, соли диазония являются важнейшим звеном в следующей последовательности реакций [c.738]

Реакции нуклеофильных реагентов с 2-пироном могут проходить как с участием карбонильной группы, так и по положениям 4 и 6. Так, цианид-анион [38], аммиак и амины атакуют 2-пирон по положению 6, а присоединение реактивов Гриньяра идет по карбонильному атому углерода. [c.208]

Влажные амины, реактивы Гриньяра, ангидриды кислот и минеральные кислоты [177] также дают одни и те же продукты при взаимодействии как с а-формой соединения XX, так и с соединением XXI. С аминами в отсутствие влаги реагирует соединение XXI, а а-форма соединения XX не вступает в реакцию соединение XXI взаимодействует с водными растворами галогено-водородов при комнатной температуре, однако в случае а-изомера XX требуется более высокая температура хлорокись фосфора вступает в реакцию с соединением XXI и не реагирует с а-формой соединения XX (сообщается, что пятихлористый фосфор переводит а-изомер в 3-хлор-5-фенил-1,2,4-окса-диазол [190]) цинк в уксусной кислоте дает различные продукты восстановления, и лишь соединение XXI при этом димеризуется. [c.383]

N. N-Дизaмeщeнныe амиды, а) Формамиды. Как известно из работ Бюво, при действии магнийорганических соединений на замещенные формамиды при нагревании в присутствии избытка магния может образоваться альдегид или третичный амин. Образование вторичного спирта наблюдается редко и всегда происходит медленно. Это отличается от реакции с алкиловыми эфирами муравьиной кислоты и объясняется стойкостью реакционного комплекса, который на холоду при действии воды превращается в альдегид, а при нагревании с избытком реактива Гриньяра — в амин [c.31]

Как уже отмечалось ранее, нуклеофильное раскрытие цикла в оксетанах в отсутствие кислотного катализа происходит относительно медленно. Реакции аминов и тиолов с оксетанами протекают с меньшей легкостью, чем с оксиранами, и конкурентная реакция между оксираном и оксетаном с тиофеноксидом натрия подтверждает большую реакционную способность первого гетероцикла [96]. При взаимодействии с металлорганическими реагентами оксетан дает 3-замещенные пропанолы-1 [97]. Эти синтезы протекают более удовлетворительно в тех случаях, когда реагенты Гриньяра получаются из первичных алкилгалогенидов по сравнению со вторичными и третичными в последних случаях в значительных количествах в качестве побочного продукта образуются [c.397]

Реакции реактивов Гриньяра с Ы-галогенаминами и Н-галоген-иминами, о которых сообщалось до 1954 г., включены в монографию [3], однако никаких попыток рассмотреть механизм этих реакций не предпринималось. После гидролиза продура реакции Ы-хлорамина с реактивом Гриньяра выделен амин, в котором атом хлора замещен или водородом или алкиль1юй группой, первоначально связанной с магнием [71—75]. [c.30]

Варьированием начальной концентрации ацетилена при постоянных концентрациях реактива Гриньяра и амина проверялся порядок начальной стадии реакции по ацетилену. Наклон прямой зависшлости log от log[ 2H2lQ действительно равен единице в широком диапазоне концентраций ацетилена. [c.95]

Поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с водой (реакция 12-22) и с кислородом (реакция 12-23), их лучше всего получать в атмосфере азота, не содержащей следов влаги. Реактивы Гриньяра обычно не выделяют и не хранят, а полученный раствор сразу же используют для нужного синтеза. Реактивы Гриньяра можно также готовить в бензоле или толуоле, добавляя третичный амин, образующий комплекс с RMgX [325]. Этот метод позволяет избежать употребления эфира в качестве растворителя. В случае некоторых первичных алкилгалогенидов можно даже приготовить алкилмагниевые соединения в углеводородных растворителях в отсутствие органического основания [326]. [c.466]

Под действием реактивов Гриньяра альдимины превращаются во вторичные амины [359]. В случае кетиминов вместо присоединения обычно происходит восстановление. Однако литийорганические соединения как с альдиминами, так и кетими-нами приводят к нормальным продуктам присоединения [360]. При обработке реактивами Гриньяра многие другие системы, содержащие связь = N (фенилгидразоны, простые эфиры оксимов и т. п.), дают продукты присоединения, в случае других происходит восстановление, третьи (оксимы) отдают свой активный водород реактиву Гриньяра. Другие аналогичные системы дают разнообразные реакции. Оксимы превращаются [c.376]

Под действием реактивов Гриньяра RMgX вторичные амины можно превратить в амиды магния (34), которые при нагревании в твердом состоянии или в инертном разбавителе (например, в н-додекане) разлагаются с образованием алкена, RH и остатка амида (представленного формулой 35), способного гидролизоваться до первичного амина [198]. Как и сходное расщепление алкоксидов магния, упоминавшееся при рассмотрении реакции 17-1, элиминирование в данном случае представляет собой син-процесс и, по-видимому, осуществляется по механизму E . Аналогичным образом реагируют амиды цинка и алюминия. [c.54]

Эта реакция протекает не только с водой п спиртом, по if с аммиаком, нерипч-пьшп л вторичными аминами например, по данным Губепа, лучшим методом получения насыщенных углеводородов из реактивов Гриньяра является разложение его хлоридом аммония [3691- [c.72]

И использовать эти соединения вместе с реактивами Гриньяра [105]. Третичные амины с винильной группой получают из винильного реактива Гриньяра по приведенному выше уравнению реакции [106]. а-Аминоацетонитрил используется в качестве третьего аминопроизводного [c.519]

Р-ции с нуклеофилами протекают по атому углерода. В присут. разбавленных к-т Ш. о. гидролизуются до аминов и кетонов в щелочной среде большинство устойчиво присоединяют амины (продукты присоединения склонны к пере-аминированию) с реактивами Гриньяра и литийорг. соед. реагаруют аналогично карбонильным соед. при взаимод. с H N и триметилсилилцианвдом в условиях Штреккера реакции образуются ot-аминокислоты [c.396]

С помощью СВз можно дейтерометилировать спирты, в том числе полиолы и сахара, а также амины и тиолы. По реакции Гриньяра, в которой используют СВз1, синтезируют третичные спирты с тридейтерометальной группой у карбинольного С-ато-ма. СВз применяют также в синтезах на основе малонового и ацетоуксусного эфиров. [c.81]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Согласно этой схеме, последовагельное присоединение 2 моль реагента должно привести к кетону (4) и амину (5). Иа практике, однако, реакция с избытком -бутилмагннйбромида останавливается на первой стадии, а при избытке бутиллитня с небольшим выходом образуется амин с примесью дибутилкетона. В то же время оптимальный выход амина достигается при обработке исходного соединения сначала реактивом Гриньяра (I моль), а затем бутиллитием (1 моль). [c.42]

Ковалентные связи Si- и Si-N образуются по схеме б. Хлорированный силикагель (получают по реакции с тионилхлоридом) взаимодействует с реагентами Гриньяра - Вюрца (с образованием связей Si-С) или с аминами (с образованием связей Si-N). Обозначение х-2, х-8, х-18 обычно указывает на длину цепи модификатора. Практический и теоретический интерес к различным полимерным привитым фазам -аминоалкильным, цианоалкильным, диольным и т.д. - растет, так как эти фазы применимы и для ТСХ. Можно модифицировать привиты ароматические циклы. [c.380]

Колеман и Ягерв о распространили реакцию монохлорамина с реактивом Гриньяра на получение аминов с аминогруппой у вторичного и третичного углеродного атома. Процесс реакции и выходы часто аналогичны таковым для образования первичных аминов. Так, выход амина при реакции 2-пропилмагнийхлорида и NHa l достигает 65,5% наряду с 29,5% аммиака. При реакции [c.483]

Реакция между монобромамином и реактивом Гриньяра также сопровождается образованием первичных аминов и ам миака 28 . Выход амина меньше н наблюдается выделение значительных количеств азота. [c.483]

Аналогичная бензильным производным реакционная способность была обнаружена у тенилгалогенидов, спиртов (получаемых восстановлением альдегидов) и аминов, образующихся, например, при восстановлении оксимов. Исключение составляют 2-тенильные реагенты Гриньяра, которые обычно реагируют с образованием 3-замещенных производных, реакция идет предположительно через образование неароматического интермедиата [127] [c.366]

Промежуточно образующиеся изоцианаты в общем случае могут быть выделены [189]. Они реагируют обычным образом, давая мочевины, уре-таны и т. д. Свободные 3-аминофураны неустойчивы, на воздухе быстро изменяют окраску и образуют мягкие смолы. Для них характерна отчетливая изонитрильная реакция, но они, подобно оксифуранам, существуют, вероятно, в значительной мере в кетиминной форме. Таким образом, хотя бензоильные производные аминов идентичны с соединениями, полученными при действии реактива Гриньяра на изоцианаты, и несомненно являются производными аминной формы XXIX, бензальдегид образует продукт присоединения XXX, повидимому, с кетиминной формой, так как соединение XXX не может быть [c.141]

Получение акриданов, у которых в положении 5 находится окси-, алкокси-, амино- или цианогруппа, уже описано в разделе о четвертичных соединениях (стр. 403)..Акриданы с алкильной группой у пятого углеродного атома образуются при взаимодействии акридинов с алкиллитием [35] акриданы с двумя алкильными группами в положении 5 получают взаимодействием акридона с избытком иодистого алкилмагния [229]. Лучший метод их.получения—реакция метилового эфира дифениламин-2-карбоновой кислоты с реактивом Гриньяра и последующая циклизация полученного третичного спирта под действием кислоты [231]. Получение 5-цианоакридана и акридан-б-сульфокислоты, из акридина описано выше (стр. 378). [c.407]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяра реакция с аминами: [c.308] [c.415] [c.25] [c.199] [c.457] [c.163] [c.27] [c.254] [c.263] [c.19] [c.21] [c.263] [c.50] [c.345] [c.579] [c.655] [c.231] [c.232] [c.212] [c.305] [c.67] [c.7] [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология