Димрота растворителя

Широкое применение получил холодильник Димрота (рис. 87, 6) — холодильник с внутренним охлаждением, который отличается большой охлаждающей поверхностью и высокой скоростью протекания воды. Витки спирали должны хорошо заполняться водой для этого необходимо присоединить холодильник к водопроводу так, чтобы вода протекала через спираль снизу вверх. Холодильник Димрота — наиболее эффективный из обычных лабораторных холодильников и особенно удобный для конденсации водяных паров и паров низкокипящих органических растворителей — часто используют в приборах для экстракции. Более сложный тип спирального холодильника предложил Отмер [30] (рис. 87, в). Вода в этом холодильнике проте- [c.87]

Как и при первоначальном выводе уравнения Аррениуса, разумно предположить, что числитель и знаменатель зависят только от Т и Р и поэтому не зависят от природы растворителя. Из работы Димрота [25] видно (табл. 10.13), что, хотя произведение и не является строго постоянным, оно изменяется в меньшей степени, чем сама константа к - [c.300]

Остаются некоторые сомнения относительно применимости уравнения Вант-Гоффа для химического потенциала растворенного веш,е-ства в таких концентрированных растворах (—0,5 моль/л), как применяемых в работах Димрота. Несколько точнее уравнение для химического потенциала, основанное на мольных долях х растворенного веш,ества и растворителя [c.300]

Если реакция удовлетворяет уравнению Димрота в модифицированной форме (10.36), то сумма энергии активации и теплоты растворения реагента также должна быть постоянной величиной, не зависящей от растворителя [c.301]

Интенсивным холодильником является комбинация холодильников Либиха и Димрота (рис. 3,з). Его охлаждающее действие вполне достаточно для конденсации низкокипящих растворителей (эфир), однако на внешней рубашке такого холодильника конденсируется атмосферная влага. Так как интенсивные холодильники очень дороги, к ним не следует прибегать без особой необходимости. Кроме того, надо обратить внимание на то, что из-за большого количества охлаждающей воды, протекающей через такой холодильник, он обладает относительно большим весом и поэтому его необходимо укреплять на штативе особенно тщательно. [c.16]

Меркапто-1,2,3-триазолы (73) и 5-амино-1,2,3-тиадиазолы (74) взаимно превращаются друг в друга через перегруппировку Димрота схема (51) . Если соединения (74) нагревать в растворителе основного характера, то из них образуются триазолы в кислой среде происходит обратный переход. Особенно легко реакция идет в случае 1-арил-1,2,3-триазолов, в то время как [c.462]

Шкала полярности растворителей по Димроту — Райхардту 390 [c.381]

В распределительной хроматографии основное значение имеет полярность растворителей подвижной и неподвижной фаз. В разд. 163—1 приведены три шкалы полярности растворителей—по параметру растворимости Гильдебранда, индексу полярности Снайдера и эмпирической функции Димрота—Райхардта. Шкалы полярности по Гильдебранду и Снайдеру позволяют более детально и конкретно учесть вклад межмолекулярных взаимодействий различного рода с учетом химической природы разделяемых веществ. Кроме того, в разд. 162 приведены значения диэлектрической проницаемости растворителей. [c.381]

Шкала полярности растворителей по Димроту—Райхардту [c.390]

Влияние растворителя на подвижность кето-енольных систем понятно, если принять во внимание, что скорости процессов превращения обеих форм друг в друга обусловливаются процессом ионной диссоциации. Влияние же растворителя на положение равновесия (табл. 71) определяется растворимостью обеих форм при этом в случае кето-енольных систем, поскольку обе формы относятся к разным классам органических соединений, влияние растворителя оказывается весьма существенным. Димрот [47] вывел следующее соотношение между концентрацией С и растворимостью L обеих форм [c.558]

Эффективным холодильником является конструкция, сочетающая принципы холодильников Либиха и Димрота (рис. 3, з). Его охлаждающее действие вполне достаточно для конденсации низкокипящих растворителей (эфир), однако на внешней [c.17]

Димрот изучил влияние растворителей на цветность следующего бетаина [53, 1963, т. 661. с. 1] [c.246]

Чем менее полярен растворитель, тем больще смещено равновесие вправо в первом случае и изменено электронное состояние молекулы в сторону менее полярной возбужденной формы во втором случае. В результате этих изменений происходит углубление цвета. На основании определения положения максимумов поглощения в УФ-спектрах Косовер, а также Димрот и Райхардт предложили свои шкалы параметров полярности растворителей 2 и Ет соответственно. [c.246]

Найденные значения акцепторной способности растворителей не коррелируются с акцепторными числами Гутмана, параметрами Z Косовера, значениями Ej Димрота. Все предложенные ра- [c.91]

В растворителе m константа равновесия Кщ связана с Кг соотношением Вант-Гоффа — Димрота [158] [c.53]

На этом основании измеренные для различных растворителей длины волн максимумов полос поглощения указанного соединения использовались для расчета величин Ej Димрота — Рейхардта [25, 26, 105]. Полученные величины (выраженные в ккал/моль) рассматривались как параметры, характеризующие полярность молекул растворителя в действительности они отражают меру акцепторной способности растворителя. [c.57]

Замещенные М-(о-цианофенил)-тиомочевины 43 при кипячении в водном ДМФА или без растворителя циклизуются, и в результате последующей перегруппировки Димрота образуют 4-(ариламино)-2-тиоксо-1,2-дигидрохиназолины 44 [42]. [c.124]

С—СО—, так и в форме —СО—СН—СО— какая из этих двух форм будет более устойчивой, зависит от природы заме-стителей, температуры, а в случае растворенных веществ — от природы растворителя [14]. Изучение кето-енольного равновесия этилформилфенилацетата в восьми растворителях позволило Вислиценусу сделать вывод о том, что в спиртовых растворах преобладает кетоформа, а в хлороформе или бензоле — енольная форма. Он установил, что относительное содержание каждой из таутомерных форм в состоянии равновесия должно зависеть от природы растворителя и его диссоциирующей способности, причем он предположил, что мерой этой способности может служить диэлектрическая проницаемость растворителя. Впервые эти работы были обобщены в обзоре Штоббе [18], который разбил растворители на две группы в зависимости от их способности вызывать изомеризацию соединений, склонных к таутомерным превращениям. В известной степени его классификация соответствует современному делению растворителей на протонные и апротонные. Влияние растворителя на равновесие структурной и таутомерной изомеризации позднее детально изучал Димрот [19] (на примере производных триазола, например 5-амино-4-метоксикарбонил-1-фенил-1,2,3-триазола) и Мейер [20] (на примере ацетоуксусного эфира). [c.22]

Одну из первых таких попыток сделал Димрот в работах, посвященных поиску зависимостей между константой скорости реакции k и растворимостью S реагентов в ряде растворителей [42]. Изучая внутримолекулярную перегруппировку эфиров 5-гидрокси-1-феннл-1,2,3-триазол-4-карбоновой кислоты в различных растворителях, он в соответствии с правилом, сформулированным ранее Вант-Гоффом [43], нашел, что константы скорости реакции обратно пропорциональны растворимостям изомеров, т. е. [c.192]

Тетраацетат свинца кристаллизуется в виде бесцветных призм с температурой плавления 175—180°. Соль неустойчива на воздухе, быстро гидролизуется, давая коричневую двуокись свинца. Эту реакцию можно использовать для определения влаги в газах. Тетраацетат свинца несколько растворим в хлороформе, четыреххлористом углероде и бензоле, и если растворитель совершенно безводный, то тетраацетат можно извлечь неизмененным. Умеренно растворим в холодной уксусной кислоте, хорошо — в горячей. Димрот и Швейцер [4] показали, что в уксуснокислом растворе тетраацетат свинца можно употреблять в качестве окислительного агента для многих целей. Тетраацетат свинца растворяется в концентрированных галоидоводородных кислотах, давая кислоты состава НгРЬХе. [c.51]

Цепные таутомеры обратимо циклизуются, но в зависимости от природы заместителей и условий реакции они могут перегруппировываться и подвергаться другим реакциям, в ходе которых происходит отщепление азота. При нагревании тетразолов и 1,2,3-триазолов, имеющих аминогруппу в положении 5, происходит перегруппировка Димрота (обзор см. [44]). Эта реакция проиллюстрирована для 5-амино-1-4юннл-1,2,3-триазолов на рис. 8.12. Положе ние равновесия таких перегруппировок зависит от природы заместителей и от pH растворителя. [c.358]

При таком способе выражения потенциала результаты Димрота (табл. 10.13) оказываются более приемлемыми. Однако работа Эйринга и Дэниельса [29] по разложению азотного ангидрида в насыщенной газовой фазе и в двух растворителях позволяет проверить уравнение (10.36) еще бо.лее надежно. Их результаты приведены в табл. 10.14. Можно видеть, что произведение Аа а примерно в 1000 раз больше для раствора в четыреххлористом углероде, чем в газовой фазе. В пятом столбце таблицы помещены грубые оценки концентраций, при которых достигается насыщение. Произведение к ХА в этих двух средах оказывается постоянным. [c.301]

Максимум поглощения этого соединения смещается от 450 до 1000 нм в зависимости от растворителя соединение (51) имеет желтый цвет в МеОН, красный — в МегСНОН и голубой — в СНС1з. Димрот принял за меру полярности растворителя величину т — энергию возбуждения (основное состояниевозбужденное состояние), соответствующую максимуму поглощения в данном растворителе. Физический смысл значений т определяется тем, что основное состояние соединения [c.434]

К. Мейеру принадлежит установление эмиирич. количественной зависимости констант кето-енольного равновесия от растворителя К(=ЕЬ, где L — енолизирующая способность растворителя, равная константе таутомерного равновесия стандартного вещества в данном растворителе (таким стандартным веществом был принят ацетоуксуспый эфир) Е — енолизируемость кето-енола, независимая от раство-рите.пя и равная отношению константы равновесия взятого кето-енола к константе равновесия стандартного вещества. О. Димрот связал константу тауто-ыерпого равновесия с растворимостью форм [c.19]

Для установления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольватохро-мии — явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергии основного и возбужденного состояния. [c.245]

В ряде исследований, начатых Меншуткиным и продолженных Куриловым [5], Турбабой [6], Димротом [7], Коноваловым [8], Гальбаном [9] и др., было отчетливо обнаружено сильное влияние растворителя на химическое равновесие. Особенно убедительны обстоятельные исследования Писаржевского [10], который иногда наблюдал даже изменение направления реакции или знака теплового эффекта в зависимости от растворителя. К таким же заключениям п шводят, как будет показано далее, и многочисленные измерения э. д. с. в неводных растворах. Это влияние растворителя можно рассматривать и термодинамически , хотя большин- [c.45]

Димрот и сотр. [25, 26, 105] ввели более общую характеристику акцепторной способности растворителя, чем Z-параметр Косовера. В качестве реперного акцептора авторы использовали пиридиний-N-фенолбетаин. Эта молекула, сильно полярная в основном состоянии, при возбуждении становится существенно менее полярной [c.56]

Первоначально параметр Димрота Ej [25] был определен для 42 растворителей, однако в дальнейшем он был измерен для 62 различных растворителей [104]. Очевидно, величины Ет Димрота характеризуют кислотность (акцепторную способность) растворителей. Другим преимуществом т-шкалы является ее чувствительность. Для модели Димрота значение сольватохромного эффекта наибольшее сдвиг полос поглошения наблюдается от 453 нм (вода) до 810 нм (дифениловый эфир). Эти данные также показывают, что в целом шкала может быть получена для видимой части спектра в частности, изменения, происходящие при замене одного растворителя другим, могут быть замечены невооруженным глазом. Применение этой шкалы ограничено температурной зависимостью величин Ej вследствие тер-мохромных свойств модельного соединения. [c.57]

Справедливость концепции Димрота — Рейхардта была четко доказана исследованиями Криговского и Фосетта [77]. В своей модели, названной комплементарное льюисовское кислотно-основное описание эффектов растворителя (см. разд. Модель Криговского — Фосетта ), авторы использовали в качестве параметра, описывающего кислотную силу растворителя, величину Ej. [c.57]

На практике из шкал акцепторной способности, в основе которых лежит сольватохромный эффект, применение нашли лишь шкалы Косовера и Димрота. Однако вьиснить характер взаимодействия растворенное вещество — растворитель при помощи сольватохромного эффекта можно и в ряде других органических систем [61, 62]. [c.58]