Мультиплеты нормальные

X. п. иногда наз. также след, положение (- второе X. н,>) если вырожденная орбиталь заполнена менее чем наполовину, энергия компонентов мультиплета возрастает с увеличением полного момента ] = Ь + 5 (нормальный мультиплет), если более чем наполовину — энергия компонентов уменьшается (обращенный мультиплет). [c.671]

Рис. 10.17. Вертикальные сечения из наклоненного гомоядерного -спектра можно представить в виде сигналов, близких по форме к сигналам поглощения (Л), но форма линии в таких спектрах сильно искажается. На рисунке для сравнения представлены два сечения из массива данных рис. 10,16 с вычисле-д нием и без вычисления магнитуды ( ) вместе с тем же мультиплетом из нормального одномерного спектра (В), обработанного эквивалентной взвешивающей функцией. [c.389]

Компоненты с АМ = О называют тг-компонентами, тогда как с АМ,- = 1 — (т-компопентами. тг-Компоненты линейно поляризованы параллельно магнитному полю, тогда как (т-компоненты линейно поляризованы перпендикулярно магнитному полю. Нормальный эффект Зеемана (называемый нормальным, поскольку он может быть объяснен в рамках классической физики) возникает, когда оба состояния расщепляются на состояния одинаковой энергии. При этом образуется триплет (рис. 8.2-13) с центральной тг-компонентой и двумя <т - и -компонентами, так что суммарная интенсивность трех компонент равна интенсивности нерасщепленной линии (рис. 8.2-14). В этом случае расщепление (расстояние между компонентами) прямо пропорционально напряженности магнитного поля. Аномальный эффект Зеемана более сложен и приводит к образованию мультиплета, расщепление которого представляет собой более сложную функцию напряженности магнитного поля (рис. 8.2-15). [c.53]

Пример нормального мультиплета 0 показан на рис.6. [c.56]

Простейший пример 2М-спектра приведен на рис. 7.1.1. В нормальном спектре с неподавленными протон-углеродными скалярными взаимодействиями, изображенном в верхней части рисунка вдоль оси 0)2, перекрывающиеся мультиплеты можно расшифровать посредством разделения сигналов по их химическому сдвигу в направлении 0)1. в этом случае = И П 5 и = 11 г П г + + 2 /2тг Уи 5 гг Лг + члены, относящиеся только к протонной спиновой системе. При взаимной перестановке гамильтонианов информация, содержащаяся в о)1- и о)2-областях, просто поменяется местами [c.428]

Относительные интенсивности линий в мультиплетах для нормальной [ , 51-тина связи [c.348]

Это соотношение носит название правила интервалов Ланде. Как уже отмечалось в 7, постоянная мультиплетного расщепления А может быть обоих знаков, вследствие чего встречаются нормальные и обращенные мультиплеты. Из (19.4) следует также, что энергия расщепления не зависит от /И, что имеет простой физический смысл — энергия изолированного атома не может зависеть от ориентации его момента J в пространстве. Кратность вырождения уровня 8и по М равна 2У+1. Легко показать, что имеет место соотношение [c.205]

Матрицы спин-орбитального взаимодействия состояний конфигурации в точности равны и противоположны по знаку матрицам для соответственных состояний конфигурации Это значит, что, в случае связи Ресселя — Саундерса, все мультиплеты, являющиеся нормальными в конфигурации /% будут обращенными в а обращенные в 1 будут нормальными в / -. Этот факт хорошо известен спектроскопистам (см. фиг. 26). Например, низшая конфигурация р ) ионов инертных газов Ые II, АII и Кг II содержит обращенные дублеты, в которых уровень с наименьшим значением у расположен выше остальных. Так как [c.296]

Для мультиплета в первой половине подоболочки наиболее устойчиво состояние с наименьшим значением /, а во второй половине подоболочки наиболее устойчиво состояние с наибольшим значением J. Так, заполненная 2р-подоболочка имеет шесть электронов. Углерод с электронной конфигурацией 1 25 2р находится в первой половине и имеет нормальное состояние тогда как кислород с электронной конфигурацией 1 28 2р находится во второй половине (можно сказать, что он имеет две дырки в заполненной 2р -подоболочке) и имеет нормальное состояние [c.122]

В случае ионов с одинаковым основным состоянием Р обмен энергией возбуждения предпочтительнее у ионов с нормальным положением мультиплетов (для европия и церия основное состояние и чем при обращенных мультиплетах (для тербия и иттербия основное состояние [c.96]

Оболочка, заполненная менее чем наполовину, дает нормальный мультиплет (наименьшему I соответствует самая низкая энергия), но если оболочка заполнена более чем наполовину, получается обращенный мультиплет (самая низкая энергия отвечает наибольшему /). Терм Р дает уровни и Низший уровень для конфигурации р есть а для конфигурации [c.486]

Для атома такой случай будет иметь место, когда нормальное и возбужденное состояния являются составляющими одного мультиплета (например, и для атома иода), отличающимися лишь ориентацией спина электрона по отношению к орбитальному моменту, химическое поведение которых будет, однако, тождественным. Для молекул такой случай может осуществиться при наличии экранирования поглощающего электрона от внешних воздействий, что имеет место для более сложных молекул, как например циклических или полиеновых углеводородов. [c.129]

Интервалы между максимумами фотохимического действия сохраняют ту же величину, что и в газообразном состоянии молекулы, только при условии, если продукты фото диссоциации, выделенные в последовательных областях, остаются теми же и если различие в их электронных состояниях не сказывается на величине энергии их адсорбции. Такое явление имеет место для молекул галоидов, диссоциирующих в двух последовательных максимумах поглощения на нормальный и метастабильный атомы, энергетические состояния которых существенно не отличаются, являясь составляющими одного мультиплета и Для NO2 это обстоятельство пе имеет места, а потому нельзя ожидать совпадений энергетических интервалов между максимумами или границами с соответствующими интервалами д.чя газообраз-пой молекулы. Разность интервалов может дать разность в энергиях адсорбции того же атома (радикала) в различных электронных состояниях. [c.157]

Рассмотрим еще случай, когда близко расположены линии, принадлежащие одному мультиплету. Тогда в результате начинающегося эффекта Пашена — Бака расположение компонент перестает быть симметричным, и расстояния между ними не являются больше рациональными дробями от нормального расщепления. Примером может служить исследованный Баком узкий дублет [c.374]

Зй -уровней З -элементов представляет собой продолжение незаселенной в нормальных состояниях линии М "Зо -ряда Na — Са "". Это становится особенно ясным, если уровниМ З для элементов, предшествующих скандию, отнести не к самому глубокому положению в мультиплетах 3d, а нанести средние статистические значения, учитывающие все составляющие муль-типлеты. [c.107]

При идеальном подборе растворителя сигналы его остаточных протонов не должны перекрываться с сигналами растворенных веществ. Конечно, на практике это недостижимо, и приходится идти на компромисс. Сигналы из некоторой области, расположенной вблизи сигналов растворителя (их положение заранее известно), приходится считать недостоверными. Эта область может быть достаточно большой, поскольку в общем случае сигналы остаточных протонов представляют собой мультиплеты за счет спин-спинового взаимодействия с дейтерием. Исключевия из этого правила составляют хлороформ и вода. Остаточные сигналы таких растворителей, как ацетон или диметилсульфоксид, представляют собой квинтеты и могут легко закрывать участки спектра шириной до нескольких десятых миллионных долей. При концентрации изучаемого вещества порядка 2 мг на 0,4 мл (для веществ средней молекулярной массы) интенсивность остаточных сигналов растворителей нормальной чистоты (т.е. 99,5 99,9%) превышает интенсивность сигналов. [c.57]

Как мы увидим позднее, поворот мультнплетных структур в некоторых случаях может быть сопряжен с определенными проблемами. Однако сначала рассмотрим вопрос о том, с какой целью мы хотим получить гомоядерный /-спектр. Сугубо умозрительно преимущества этого метода таковы разделение перекрывающихся мультиплетов ири нх развороте на вторую координату, возможное улучшение ширины линнн по из-за устранения неоднородности поля и возможность отличить гомоядерные константы, которые проявляются по координате V,, от гетероядерных, которые в рамках этого эксперимента выступают подобно химическим сдветам в проявляются только по координате У2-Имея в виду первые два связанных друг с другом аспекта, необходимо помнить, что эксперимент работает нормально только для систем чисто первого порядка. При наличии сильной связи появляются дополнительные лииии. Это означает, что эффективное дополнительное раэре- [c.385]

В экспериментальном спектре, поскольку сложно оцифровать Vi достаточно тонко из-за того, что эта координата включает весь диапазон химических сдвигов для протонов-до 10 м, д. Еслн химические сдвиги убрать с этой координаты, что в принципе можно сделать с помощью спинового эха, то только ширина самого широкого мультиплета из тех, которые нужно охарактеризовать, будет определять диапазон частот по Vi, что уже делает возможным достижение высокого разрешения. Таким образом, последовательность нормальной корреляции химических сдвигов модифицируется просто добавлением протонного л-импульса в центре периода эволюции (рис, 10,18), при этом убираются химические сдвиги с координаты Vj. Эксперимент подробно описан в работе [14], Этот эксперимент имеет те же ограничения, что и гомоядерная J-спектроскопия, но характеризуется более низкой чувствительностью из-за того, что детектируется гетероядро, поэтому пользоваться им следует только в самых крайних случаях-при полном перекрываннн сигналов в нормальном J-спектре. На рис. 10.19 показаны результаты. [c.390]

Для нек-рых типов состояний задается найти дополнит, правила, отвечающие изменению энергии атома при данной конфигурации и данных Ьа5 в зависимости от J. Эти правила связаны со спин-орбитальным взаимодействием и др. тонкими эффектами. Напр., если в конфигурации есть лишь одна частично заполненная оболочка, то при заполнении оболочки менее чем на половину ( нормальный мультиплст ) энергия растет с повышением 7. В остальных случаях с ростом 7 энергия убывает ( обращенный мультиплет ). Так, для атома С описанные правила подтверждаются эксперим. значениями энергий возбуждения из основного состояния Р . энергия перехода в. состояние равна 0,2 кДж/моль, в состояния % - 0,5, Ог - 121,9, 5 о - 259,0 кДж/моль. [c.324]

Трифенилфосфол поглощает в УФ-области при значительно больщей длине волны, чем 1,2,5-трифенилпиррол, что указывает на меньшую ароматичность фосфола. Химические свойства также подтверждают, что в фосфоле (275) гетероцикл обладает слабыми ароматическими свойствами или вообще их лишен, но в спектре ЯМР этого соединения можно найти подтверждение ароматичности. В этом спектре сигналы всех протонов имеют вид сложного мультиплета 2,35—2,9т, но в спектрах оксида, у которого пара электронов фосфора не принадлежит кольцу, этот мультиплет уширен, и один из сигналов, имеющий вид дублета и соответствующий, как предполагают, двум протонам гетероцикла, проявляется отдельно от основного мультиплета в области 3,15т. Соединение (275) не обладает свойствами, характерными для диена оно не реагирует с малеиновым ангидридом или акрилонитрилом в бензоле при 80 °С в отличие от его оксида, дающего в этих условиях нормальные аддукты. Однако при 150—200 °С и фосфол, и его оксид вступают в реакцию Дильса—Альдера с малеиновым ангидридом, которая сопровождается элиминированием мостика PPh и ароматизацией, приводящей к 3,6-дифенплфталевому ангидриду. 1,2,5-Трифенил фосфол (275) взаимодействует с диметиловым эфиром ацетиленди- [c.382]

Для оболочки, заполненной менее, чем наполовину, т.е. 1 , q<2l+i, величина А>о в (15.3). При этом АЕ раствт с ростом J. Такой порядок компонент в мультштлете называется нормальным. Если число электронов в оболочке q>2l+i, А<о и компоненты мультиплета расположены в обратном порядке. При g=2l+i в I порядке расщепление равно нулю и Ле приходится вычислять в следующем порядке теории ВО314УШ0НИЙ. [c.57]

IkzSmy за время третьего интервала т зависит от J и от числа эквивалентных протонов. В последовательности DEPT (рис. 4.5.5,б) использование в каждом втором эксперименте (тг) -импульса непосредственно перед регистрацией позволяет удалить противофазные составляющие. Метод DEPT (рис. 4.5.5,в) имеет дополнительное преимущество в том, что амплитуды мультиплетов имеют, как это видно из рис. 4.5.7, нормальное биномиальное распределение. В этом методе перед очищающим (тг/2)х-импульсом на частоте спинов I используется рефокусирующий импульс для спинов /, в результате чего все /-спиновые операторы, содержащиеся в гетероядерной многоквантовой когерентности, будут находиться в х-фазе и на них не будет влиять очищающий импульс [4.164]. [c.248]

Хемосорбция на предельно чистых поверхностях пока детально изучена лишь для небольшого числа металлов. При этом выяснилось, что нормальные валентности поверхностных атомов решетки реально работают, образуя прочные одиоатомные и более толстые слои, что находит свое выражение в строгой симметрии и в образовании кристаллических решеток разных типов. Электронография в мягких электронах показывает, что четкая ориентация с повторением структуры твердого тела имеет место и в первом поверхностном слое [26]. По-видимому, эти массовые свободные валентности поверхности обладают определенной направленностью. Поэтому неправильно все хемосорбционные связи связывать с дефектами. Для простейших атомных решеток и металлов, вероятно, часто действуют нормальные структуры поверхности и нормальные валентности, соединяющие атомы в решетку. Поскольку радиусы атомов и ионов также определяются строением электронных оболочек, геомет-риякристаллаиегоповерхностиопределяетсявконеч-ном счете электронными факторами. С электронной точки зрения в этом заключается глубокая причина геометрических закономерностей, выдвигаемых в качестве одного из двух первичных ведущих факторов теорией мультиплетов. Качественное исследование физических электронных свойств полупроводников и их каталитических свойств привело к установлению простых и четких закономерностей в пределах одного изоэлектронного ряда алмаза— вюрцита [27], Еще ранее в работах нашей лаборатории было подмечено особое место шпинелей в окислительном катализе [28]. Можно надеяться, что количественное сопоставление в пределах изоэлектронных и структурных рядов приведет применительно к полупроводниковому катализу, к четкому установлению закономерностей подбора. [c.14]

В пределах одного мультиплета (т. е. при данных значениях L и S и разных значениях J), если число эквивалентных электронов в атоме меньше половины полного числа электронов, находящихся на внешней оболочке атома, мультиплеты имеют нормальную структуру. Это значит, что в мультиплете наинизшим энергетическим уровнем является уровень с наименьшим значением / (т. е. с J = L — S ). Если же число эквивалентных электронов больше или равно половине полного числа электронов, мультиплеты являются обраи енными. Обращенные мультиплеты имеют наинизший энергетический уровень при наибольшем полном моменте, т. е. при У = L + S. [c.180]

В общем случае, таким образом, возможны системы дублетных и квартетных термов. В данном случае ряд термов представляет собой обращенные мультиплеты. Так, четные дублетные термы имеют обращенный порядок расщепления, нечетные — нормальный. Наиболее глубоким термом этой системы является терм 3 45 . Этот [c.64]

Квантовые препятствия. Если в реагирующей системе должно измениться электронное состояние, например мультиплет-ность, то реакция при прочих равных услО Виях будет медленной. Примером таких реакций, называемых неадиабатическими, могут служить некоторые процессы цис — гоа снизомеризации, в которых предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса А составляет всего 10 се г или меньше (вместо нормального 10 ). Возможно, что в таких реакциях основное синглетное состояние должно перейти в триплетное, а вероятность таких электронных переходов (запрещенных переходов) мала. Другими примерами иеадиа-батических переходов могут служить процессы перезарядки ионов, например [c.138]

Иногда удобна иная форма характеристики мультиплетных атомных состояний. Как общее правило, состояние с наименьшим значением / обладает и наименьшей энергией, т.е. является наиболее устойчивым, и далее энергия атомного терма возрастает с увеличением квантового числа /. Подобное состояние рассматривается как нормальный мультиплет. Однако иногда является справедливым обратное положение, а именно, что наименьшее значение / соответствует наибольшей энергии, и наоборот. В этом случае говорят, что имеют дело с обращенным мультиплетом. Например, галоиды в своих паинизших состояниях являются дублетами и обозначаются и Ру так как первый соответствует наиболее устойчивому состоянию, т. е. нормальному основному состоянию, то очевидно, что в данном случае мы имеем дело с обращенным дублетом. [c.20]

Если терм возникает из конфигурации с менее чем наполовину заполненной оболочкой (например, р ), то при спин-орбитальном расщеплении уровень с меньшим значением J имеет меньшую энергию (второе правило Гунда). Эту картину расщепления называют нормальным мулътиплетом. Если же конфигурация состоит из оболочки, заполненной более чем наполовину, то наименьшая энергия соответствует уровню с наибольшим /, и в этом случае мультиплет называют обращенным (см. табл. 9.2), [c.162]

Исходя из нормального состояния иона Мп II, 3d 4s S, можно построить схему термов нейтрального марганца. Нормально Мп I находится в состоянии 3d 4s S ему соответствует ионизационный потенциал 7,43 в. Энергетически ближайшим к нему оказывается состояние 3d 4s D. Порядок уровней в мультиплетах Мп I, как правило, обращенный. Основные электронные конфигурации Мп I и соответствующие им термы приведены в схемах 31 и 32. [c.276]

Результаты, полученные на основании формул (8) и (9), хорошо оправдываются экспериментально для случая нормальной связи между моментами при использовании источников света, в которых распределение атомов по уровням близко к равновесному и вместе с тем явления самопоглощення линий не играют заметной роли. Практически это осуществляется в электрических дугах и искрах при атмосферном давлении для мультиплетов, нижние уровни которых не являются нормальными или расположенными близко к нормальным. В табл. 95 приведены относительные интенсивнсстл для квинтета хрома. Силы осцилляторов измерены Н. П. Пенкиным С ], интенсивности — Фрериксом [ 5] методом фотографической фотометрии. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология