Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензол энергия электронных состояний

Рис. 18. Молекулярные электронные состояния молекулы бензола а — з-связи 6, е к г — я-состояния, каждое из которых занято двумя электронами виг богаче энергией, Рис. 18. Молекулярные <a href="/info/1113429">электронные состояния молекулы бензола</a> а — з-связи 6, е к г — я-состояния, каждое из которых занято двумя электронами виг богаче энергией,

    При расчете молекулы бензола по методу электронных пар учитываются пять предельных структур (I—V). Две из них тождественны классической структурной формуле Кекуле и три—формуле Дьюара. Так как энергия электронных состояний, соответствующих предельным структурам HI, IV и V, выше, чем для структур I и II, то вклад структур III, IV и V в смешанную волновую функцию молекулы бензола гр меньше, чем вклад структур I и II. Поэтому в первом приближении для изображения распределения электронной плотности в молекуле бензола достаточно двух эквивалентных структур Кекуле. [c.125]

    Разность между энергией бензола в основном состоянии и энергией гипотетического неароматического циклогексатриена-1,3,5 соответствует степени стабилизации, придаваемой бензолу взаимодействием шести я-электронов цикла. Эту разность энергий принято называть ароматической энергией резонанса. [c.12]

    Следует особо подчеркнуть то обстоятельство, что значение АЕ, полученное по формуле (18), очень хороню согласуется со спектроскопическим полуэмпирическим значением параметра Урр = 11,35 эв для бензола (хотя может случиться, что это совпадение случайно). Конечно, трудно точно рассчитать электронные состояния бензола и выяснить, почему при расчете энергий возбужденных состояний необходимо взять именно это значение урр. Однако можно поступить иначе точно рассчитать энергетический эффект АЕ реакции (16) и установить, почему получается значение 10,7 эв. [c.229]

    Поглощение в видимой и УФ-областях. Первое слагаемое в уравнении (24-1), как правило, больше двух других, и для переходов внешних электронов обычно требуется энергия видимого и УФ-излучений. В отличие от абсорбционных спектров атомов молекулярные спектры характеризуются полосами поглощения, охватывающими широкий интервал длин волн (см. кривые 2, 3, 4 рис. 24-1). В этом случае каждому электронному состоянию соответствует множество колебательных и вращательных энергетических состояний. При данном значении эл величина Е будет мало меняться с изменением кол и вр или обоих вместе. Вследствие этого спектр молекулы часто состоит из ряда близко расположенных полос поглощения, как, например, в случае паров бензола (кривая 2 рис. 24-1). Если используемый прибор не обладает высоким разрешением, отдельные полосы сливаются, в результате спектр получается в виде плавной кривой. Более того, отдельные полосы молекул в конденсированном состоянии или в присутствии молекул растворителя имеют тенденцию к уширению, в результате чего получается спектр, подобный двум верхним кривым рис. 24-1. [c.139]


    Используя подобные представления, легко показать, почему наблюдается сильное гашение в случае иодбензола, а выход люминесценции фторбензола практически не отличается от выхода люминесценции бензола. В молекуле фторбензола связь между бензолом и фтором сильно полярна и по характеру своему приближается к ионной, поэтому поглощение фотона не вызовет значительного изменения в степени внутренней ионизации этой молекулы характер связи практически останется прежним и, естественно, условий для колебательной дезактивации энергии возбужденного электронного состояния не создастся. [c.48]

    Одним из наиболее интересных свойств альтернантных углеводородов является спаривание электронных состояний. Согласно методу Хюккеля, всегда существуют пары молекулярных орбиталей сли имеется некоторая я-связывающая орбиталь г] с энергией а -[- ЕгР (вг — положительное число), то существует и ее зеркальное отражение — разрыхляющая орбиталь с энергией а — е Р (из данных, приведенных на рис. 6.10, следует, что это справедливо, в частности, для бензола). Соотношение парности зависит от того факта, что все кольца из атомов углерода содержат четное число атомов. Следовательно, возможно подразделить атомы углерода, например, радикалов антрацена или бензила [c.122]

    С одинаковой энергией.) В основном состоянии бензола три наиболее бедных энергией тт-электронных состояния попарно заняты шестью электронами (см. рис. 15,е). [c.44]

    С помощью метода МОХ (применяя ту же процедуру, что при расчете молекул этилена и бутадиена) были вычислены значения энергий я-электронов на МО бензола (рис. 11, а). (Орбитали с одинаковой энергией называются вырожденными.) Шесть я-электронов бензола в основном состоянии занимают три МО наименьших энергий (Ей Еъ Ез). Остальные три орбитали (E , Ез и Ее) являются разрыхляющими, и в принципе переход я-электронов на эти орбитали обусловливает появление полос поглощения в спектре бензола. Однако, как указывалось выше, расчет по методу МОХ не дает удовлетворительных результатов для энергий возбужденных состояний молекул. Применяя метод МОХ с КВ (см. разд. 1.5) и учитывая только электронные переходы с верхних занятых на нижние разрыхляющие МО (и притом переходы без изменения спина электронов), получаем (рис. 12) кроме конфигурации основного (а) состояния четыре конфигурации возбужденных (б, в, г и д) состояний бензола. Учет этих конфигураций дает значения Ямакс полос поглощения 185, 206 и 263 нм, близкие к экспериментально найденным (184, 203,5 и 255 нм рис. 13). Этим полосам соответствуют электронные переходы между уровнями энергий, изображенные на рис. 11,6. [c.42]

    С использованием этих правил симметрия электронного облака молекулы бензола в основном состоянии обозначается символом Aig. Переход молекулы бензола в возбужденные состояния сопровождается таким перераспределением электронной плотности, которое изменяет симметрию электронного облака до Biu, В2и или Е2и (по другим данным, iu) этими символами и обозначаются уровни энергии молекулы бензола в основном и возбужденном состояниях (см. рис. 11,6). Соответствующие электронные переходы обозначаются Aig—Aig— Bzu и Aig— -E2u (или Aig—> Eiu). [c.44]

    Поскольку известно, что резонансная стабилизация бензола составляет около 40 ккал моль, интеграл р должен иметь значение около 2 ккал моль. Независимая проверка этого значения может быть произведена следующим образом. В первом возбужденном состоянии у бензола пять из его шести электронов должны быть расположены на орбитах Ф , Ф и Фд, а шестой электрон должен быть возбужден для перехода с орбиты Ф,, на следующую, более высокую орбиту Ф . Если мы оценим энергию такого состояния, сложив энергии занятых орбит, это приведет к повышению энергии на 2Р или ) ккал моль. Такое возбужденное состояние должно соответствовать полосе поглощения около 7000 А. Однако переход с такой длиной волны у бензола не наблюдается наибольшая длина волны, при которой у бензола имеется достаточно интенсивное электронное поглощение, соответствует 2700 Л, и, если этот переход обусловлен возбуждением в указанное выше состояние, он должен соответствовать значению 2 Р = 106 ккал моль. Таким образом, спектр бензола трудно согласовать с изложенной выше теорией резонансной стабилизации. Это расхождение, так же как и другие трудности в теории, будет рассмотрено в гл. 11. Следует, однако, указать, что если включить в вековое уравнение (Ж-15) интеграл перекрывания для соседних орбит, то расхождение между значениями р, оцененными из резонансной стабилизации п найденными спектроскопически, значительно уменьшается. [c.327]

    В таких системах эквивалентные предельные структуры описывают электронные состояния равной энергии (сильно отличающиеся от реального электронного состояния молекулы). Поэтому энергия сопряжения имеет высокие значения (36 ккал моль у бензола). В таких системах установление предельных структур не представляет обычно никаких трудностей. [c.82]


    Как бензол, так и диацетил поглощают при 2537 А, но последний процесс не показан на рис. 4-21 и в табл. 4-23, так как здесь имеет место перенос энергии, при котором электронная энергия поставляется бензолом. Отметим, однако, что поглощение при 2537 А чистым диацетилом происходит в колебательно-возбужденное второе электронное состояние [c.266]

    Электронное состояние реальной молекулы, изображаемое Фо, обладает наименьшей энергией и, следовательно, более устойчиво, чем электронное состояние, изображаемое любой из функций ф предельных структур. Разность между энергией одной из предельных структур (например, структуры бензола Кекуле) и энергией реальной молекулы, вычисленной из Фо, называется энергией резонанса. Она является мерой большей устойчивости реальной молекулы по сравнению с гипотетической молекулой, в которой распределение электронов было бы таким же, как в рассмотренной предельной структуре. Распределение электронов в реальной молекуле является наиболее устойчивым из всех возможных или воображаемых электронных распределений. Оно не соответствует какой-либо из предельных структур, изображаемых формулами классической структурной теории. Энергия резонанса представляет собой энергию, которая выделялась бы в случае, если гипотетическая молекула, соответствующая одной из предельных структур, переходила бы в реальную молекулу. [c.79]

    Функции ij i, 01)2, 11 з и т. д. различных предельных структур входят в волновую функцию ij) с тем большими коэффициентами (с тем большим весом), чем меньше энергия, рассчитанная для соответствующей структуры. Электронное состояние, соответствующее волновой функции г15, наиболее устойчиво, сравнительно с электронными состояниями, изображаемыми функциями ij)i, г1)2, tjJs и т. д. энергия же состояния, изображаемого функцией ij (реальной молекулы), естественно, является наименьшей сравнительно с энергиями предельных структур. При расчете молекулы бензола по методу электронных пар учитываются пять предельных структур (I—V). Две из них тождественны классической структурной формуле Кекуле и три — формуле Дьюара. Так как энергия электронных состояний, соответствующих предельным структурам П1—V, выше, чем для структур I и II, то вклад структур III, IV и V в смешанную волновую функцию молекулы бензола меньше, чем вклад структур I и II. В первом приближении поэтому для изображения распределения электронной плотности в молекуле бензола достаточно двух эквивалентных структур Кекуле. [c.94]

    Спектр поглощения должен содержать набор тех же линий, что представлены в спектре испускания. Спектр молекул получается более сложным. Это связано с тем, что для молекул как энергия основного состояния, так и энергия электронно-возбужденных состояний, образующихся в результате поглощения излучения, не являются столь определенными величинами, как для атомов. Они характеризуются набором возможных значений энергии колебаний и вращения молекулы. Поэтому вместо одной линии в спектре поглощения молекулы каждому электронному переходу соответствует множество линий, отвечающих различным многочисленным вариантам сопутствующих переходов между колебательными и вращательными состояниями молекулы. Практически, за исключением спектров поглощения простейших многоатомных частиц, находящихся в газовой фазе (когда отсутствуют дополнительньле возмущения, вносимые нековалентными взаимодействиями), все линии, соответствующие одному электронному переходу, сливаются в более или менее широкую полосу поглощения. В качестве примера на рис. 63 приведен спектр поглощения бензола в окрестности 260 нм. [c.173]

    Молекула незамещенного бензола имеет шесть я-МО (гл. 12), три из которых (связывающие МО) заняты шестью л-электрона-ми, а три другие — антисвязывающие — в основном электронном состоянии не заселены. Две верхние занятые и две нижние пустые МО попарно вырождены (т.е. имеют одинаковую энергию). Нижняя я-орбиталь не имеет узлов, две вырожденные [c.436]

    Аналогичные зависимости получаются и для энергий возбуждения соответствующих триплетных состояний. Если выразить одновозбужденные состояния не через молекулярные орбиты нашей модели, а через молекулярные орбиты индивидуальных молекул бензола, то легко найти, что энергии возбуждения (рис. 4) приблизительно отвечают локальным возбуждениям в пределах одного бензольного ядра. Энергии (рис. 5) отвечают переходу электрона с одного бензольного ядра на другое, иными словами, соответствуют возбуждениям с переносом заряда. Этот результат очевиден для предельного значения межмолекулярного расстояния а -> оо для локальных возбуждений (см, рис. 4) энергии возбуждения стремятся к соответствующим энергиям возбуждения изолированной молекулы бензола. Энергии возбуждения в состоянии с переносом заряда при уве.личении расстояния медленно приближаются к разности энергии [c.48]

    Потенциалы ионизации, определяемые методом разности задерживающих потенциалов , дают результаты, значительно более близкие к данным, рассчитанным на основании спектроскопических величин, по сравнению с методами, не применяющими моноэнергетические электроны. Это особенно типично для таких молекул, как бензол [633, 965, 1450, 1451], в котором имеются возбужденные состояния иона, близкие к основному [676, 1452]. Тем не менее остается еще ряд проблем, неразрешенных и этим методом [1485], в частности эффективное распределение энергии электронов 0,1 эв неадекватно для всех изучаемых молекул. Не представляется также возможным каждый участок ионизационной кривой приписать отдельному процессу ионизации. Было показано [1835], что в процессах ионизации широко происходит автоионизация. Возможно, что атом при возбуждении двух электронов, будет содержать более чем достаточно энергии для ионизации путем удаления одного из электронов. Такой атом, возбужденный до дискретного энергетического уровня выше первого потенциала ионизации и в области сплошного спектра, характеризуется теми же квантовыми числами и четностью он может участвовать в переходах без излучения в состояния, где он существует как ион и как электрон. Этот эффект иногда называется эффектом Аугера, по аналогии с явлениями, наблюдаемыми для рентгеновских лучей. [c.481]

    Полоса В бензола обусловлена запрещенным переходом электрона с одной из двух высших орбит равной энергии основного состояния на одну из свободных непосредственно высших несвязывающих орбит. В возбужденном состоянии молекула сохраняет свою форму правильного щестиугольника, причем межатомные расстояния С—С увеличиваются с 1,39 до 1,43 А. Ввиду того, что переход между двумя электронными состояниями той же симметрии невозможен, так как он не может вызвать изменения дипольного момента, подобные переходы наблюдаются только в тех молекулах, в которых одновременно с электронным переходом происходит и колебательное возбуждение связи С—Н, за счет которого гексагональная симметрия цикла нарушается. Это и объясняет малую интенсивность (вероятность) поглощения ( запрещенный переход). [c.565]

    В вопросе о зависимости спектров люминесценции от структуры молекул ясности тоже еще не достигнуто, хотя этой теме и посвящено большое число работ. Особый интерес представляют, на наш взгляд, работы Непо-рента с сотрудниками. В них рассматривается связь между спектрами люминесценции и степенью и характером взаимодействия колебательных и электронных состояний в молекуле. Ненорент различает молекулы простые и сложные [8]. За меру сложности молекулы Ненорент принимает вероятность внутреннего перераспределения колебательной энергии IV. Если взаимодействие между электронно-колебательными уровнями мало, т. е. W мало, молекуле свойственны хорошо развитые полосатые спектры ) это простые молекулы, обладающие обычно высокой степенью симметрии, примером может служить бензол. При увеличении W (нередко связанном с уменьшением симметрии молекулы) полосы в спектре размываются, отдельные максимумы пропадают и спектр образует одну сплошную полосу. Такие молекулы Непорент относит к категории сложных. У среднесложных молекул сиектр поглощения — дискретный, а испускания — диффузный причина этого кроется в том, что при возбуждении возрастает запас колебательной энергии мслекулы, а это влечет за собой увеличение [c.55]

    В спектрах люминесценции изомеров наблюдается обратная зависимость—ди(пиразолинил-1)бензолы флуоресцируют в более длинноволновой области. Большое стоксово смещение у соединений XXXVII связывают [118] с отсутствием у них жесткой копланарной структуры (высота потенциального барьера перехода молекулы аммиака в плоское состояние равна 26,9 кДж/моль [119, с. 173]. Вследствие этого увеличиваются потери энергии электронного возбуждения на конформационные переходы. Квантовый выход флуоресценции у ди(пиразолинил-1)бензолов ниже, чем у 3-изомеров. [c.98]

    В основном состоянии молекулы бензола бя-электронов занимают попарно три нижние орбиты. Суммарная энергия этих электронов равна 6с- -8р, тогда как энергия изолированной я-связи (2 электрона на двухцентровой МО г 31-1- 2 с энергией с+Р) равна 2с4-2р, а энергия трех таких изолированных связей бс+бр. Как видно, нахождение электронов в поле всех щести атомов углерода дает выигрыщ энергии, равный 2р. [c.103]

    При быстром вращении парамагнитной частицы с неспаренным электроном, находящимся не в s-состоянии энергия взаимодействия, описываемая формулой (1.63), усредняется и должна уменьшаться до нуля. Это усреднение протекает особенно эффективно, если парамагнитные частицы находятся в жидкой фазе. На основании этого можно было бы ожидать, что сигнал ЭПР парамагнитных частиц в растворе не будет иметь СТС, т. е. будет одиночной линией. Однако лаблюдается хорошо разрешенная сверхтонкая структура. Например, спектр концентрированного раствора стабильного радикала дифенилпикрилгидразила в бензоле (неспаренный электрон занимает атомную орбиталь 2р ) состоит из пяти линий (квинтет). Число линий СТС в данном случае действительно соответствует магнитному взаимодействию спина неспаренного электрона со спинами двух ядер N (/ = / + /з = 2 21 + 1 =5) при условии, что энергия взаимодействия / г-электрона с ядром азота не зависит от ориентации радикала во внешнем магнитном поле. Только в этом случае при любой частоте вращения парамагнитной частицы должно наблюдаться неизменное по величине расщепление линий ЭПР. [c.42]

    Излучение производит электронно-возбужденные молекулы. Они могут взаимодействовать с добавленными веществами-акцепторами, равно как с радиолитическими продуктами. Для некоторых сенсибилизированных растворителем реакций растворенных в жидком бензоле молекул величина О может равняться 5. Различные наблюдаемые кинетические закономерности могут согласовыватьс I друг с другом только при допущении, что в этих реакциях обнаруживается больше чем один тип электронного возбуждения. Кинетика одного из наиболее важных переносов энергии соответствует состоянию и другого — состоянию бензола. Хотя выходы радиолитических продуктов из растворителя не затрагиваются большинством из наблюденных переносов энергии к растворенному веществу, некоторые из первичных радиолитических продуктов могут действовать как акцепторы энергии и, когда к ним переносится энергия, претерпевать вторичные реакции. Реакции второго порядка электронно возбужденных молекул могут быть причиной ряда наблюдаемых эффектов ЛЛЭ. [c.154]

    Получите инфракрасный спектр разбавленного раствора четыреххлористого углерода в циклогексане. Определите полосу валентных колебаний С — СЬсвязи (интенсивная полоса поглощения в низкоэнергетической области спектра) и вычислите ее энергию. Определите долю возбужденных молекул при комнатной температуре. Вычислите а) долю радикалов, неспаренный электрон которых находится в основном и возбужденном спиновых состояниях, в магнитном поле напряженностью 3,6 кГс (см. задачу 24) б) долю молекул бензола, находящихся в основном и возбужденном электронных состояниях ( макс = 250 нм). [c.88]

    Если бы переходные состояния реакций Дильса — Альдера представляли собой псевдоароматические плоские кольца, то можно было бы рассчитать энергию электронов Б методом, формально сходным с тем, который используется для расчета энергии резонанса в бензоле. Такие вычисления были проведены [223], и было высказано предположение [223], что вклад величины е плоского переходного состояния является причиной относительно низкой энергии активации реакции Дильса—Альдера. Для сравнения были взяты энергии активации [223] некоторых реакций, приведенных в,табл. 12. Однако если принять во внимание объяснения к этим реакциям, приведенные на стр. 66, то доводы в пользу псевдоароматического характера переходного состояния реакций Дильса— Альдера потеряют свою убедительность. [c.112]

    В ОСНОВНОМ состоянии молекула бензола — правильный шестиугольник, но она обладает некоторыми типами колебаний, нару-шаюшими гексагональность. При одних типах колебаний молекула остается плоской, а при других зто свойство симметрии нарушается. Следовательно, вклад колебательного движения в волновую функцию многоатомной молекулы имеет большое значение при разрешенных электронных переходах. Многоатомная молекула может быть переведена в новое электронное состояние и при достаточном количестве энергии ионизирована. При диссоциации многоатомной молекулы образуются атомы или свободные радикалы, как и в случае двухатомных молекул. Но в многоатомных молекулах существует еще один процесс — внутренняя перегруппировка атомов, приводящая к образованию изомеров или даже продуктов диссоциации, не являющихся ни атомами, ни свободными радикалами. Раньше этим процессам уделялось мало внимания, но сейчас они составляют одну из наиболее интересных областей фотохимии. [c.43]

    Считается, что многие химические реакции осуществляются через энергетические цепи ). До составления соответствующей схемы следует, однако, выяснить, если это возможно, в каком виде будет передаваться избыточная энергия, за счет которой осуществляется цепь. Такие молекулы, как бензол или формальдегид, в спектре поглощения которых имеются дискретные полосы, обладают усто11чивыми возбужденными электронными состояниями и могут поэтому сохранять свою избыточную энергию в виде энергии электронного возбуждения. Такие же молекулы, как Н2О и большинство органических кислот и перекисей, обнаруживают лишь сплошной спектр поглощения это означает, что их возбужденные электронные состояния неустойчивы и что молекула в таком возбужденном состоянии диссоциирует за время, малое по сравнению с иптервалохм между последовательными столкновениями. Молекулы этого тина могут, конечно, сохранить некоторое количество энергии в виде энергии внутренних колебаний, но эти количества сравнительно невелики, особенно в тех случаях, когда, как это имеет место в органических перекисях, энергии связи в молекуле незначительны и даже небольшой избыток энергии может привести к распаду молекулы. [c.256]

    Особое электронное состояние молекул неальтернантных углеводородов сказывается и в специфическом влиянии структурных факторов на поглощение света этими соединениями. Если в ряду альтернантных углеводородов бензол — нафталин — антрацен с увеличением числа сопряженных двойных связей энергия возбуждения снижается (АЕ в единицах р —2р, —1,24р и —0,83р соответственно) и полосы поглощения смещаются в длинноволновую область (см. выше), то в ряду изомерных им соединений фульвен(4) — бензофульвен (5) — дибензофульвеп (6), неальтернантных углеводородов, наблюдается противоположный эффект—увеличение энергии возбуждения (А соответственно —0,81р, —0,88р, —1,03р) и смещение полосы поглощения в коротковолновую область (гипсохромный сдвиг). [c.46]

    Диссоциативный захват электронов молекулами бензола наблюдается в области энергии электронов 7,5—12 эв [74, 118, 129]. С наибольшей вероятностью происходят процессы образования ионов СвЩ — (М—Н)" и СгН (см. рис. 9) — сечение процессов —10 см , на порядок ниже эффективный выход ионов (М—ЗН)", С5Щ, С4Н3 и Сг. Ионы (М—Н) образуются в возбужденном ав-тоионизационном состоянии со средним временем жизни 43 мксек, [c.69]

    В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

    В соответствии с рассмотренным выше переходное состояние в реакции диенового синтеза представляет собой квазициклическую 6-электронную систему [166, 529], стабилизующуюся далее в устойчивый 6-членный цикл. Это представление нашло и кинетическое подтверждение. Эванс и Уорхерст в 1938 г. [456] исследовали кинетику димеризации бутадиена и, исходя из теории абсолютных скоростей реакции, осуществили расчет энергии переходного состояния, приняв, что положение в нем орбит л-электронов при шести углеродных атомах формально можно уподобить их положению в цикле бензола  [c.73]

    В третьей статье из этой серии Мак-Уини (1955) применяет строгую теорию валентных связей к циклобутадиену и бензолу, используя ортогонализованные базисные орбитали. Для циклобутадиена Мак-Уини применяет полные наборы всех неполярных, синглетных и триплетных структур. Для бензола он использует 89 синглетных и 69 триплетных структур из полных наборов в 175 синглетных и 189 триплетных структур. Один из поразительных результатов этого расчета состоит в том, что вес дважды полярных структур неожиданно велик. Из рассмотрения уровней энергии, вычисленных Мак-Уини, можно видеть, что включение дважды полярных структур весьма существенно понижает энергию основного состояния. Первые два электронных перехода ведут к состояниям с симметриями ап и (если не учитывать двух триплетных состояний, заключенных между ними). Это дает энергии перехода 2,5 и 4,75 эв для первых двух синглетных переходов. Многие молекулярно-орбитальные расчеты предсказывают, что второе синглетное состояние имеет симметрию Й1и. Это предсказание, основанное на расчете методом [c.89]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол энергия электронных состояний: [c.66]    [c.1062]    [c.307]    [c.314]    [c.291]    [c.222]    [c.51]    [c.93]    [c.93]    [c.119]    [c.328]    [c.164]    [c.266]   
Фотохимия (1968) -- [ c.265 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензол электронное

Состояния электрона

Энергия бензоле

Энергия состояния

Энергия электрона

Энергия электронная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте