Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензол электронное состояние

Рис. 18. Молекулярные электронные состояния молекулы бензола а — з-связи 6, е к г — я-состояния, каждое из которых занято двумя электронами виг богаче энергией, Рис. 18. Молекулярные <a href="/info/1113429">электронные состояния молекулы бензола</a> а — з-связи 6, е к г — я-состояния, каждое из которых занято двумя электронами виг богаче энергией,

    Электронное состояние бензола и других ароматических систем с полностью делокализованными связями. Для молекулы бензола могут быть написаны следующие предельные структуры  [c.471]

    Электровалентная связь 23 Электронная модель атома 49 Электронное состояние бензола 471 Электронное строение свободных радикалов 495 [c.1213]

    Частоты колебаний молекулы ж-кси-лола в основном и возбужденном электронном состояниях и корреляция с колебаниями молекулы бензола приведены в табл. 5. 4. Влияние дейтерирования на величину некоторых частот можно оценить также по табл. 5. 7. [c.257]

    Электронное состояние бензола [c.471]

    Частоты колебаний молекулы толуола в основном и возбужденном электронном состоянии и корреляция с колебаниями молекулы бензола приведены в табл. 3. 7. [c.112]

    Весьма подробно изучены ультрафиолетовые спектры пуринов [2—5]. Наиболее точные данные можно найти в статье [6], которая содержит сводку ранних работ с библиографией. Сопоставление данных ультрафиолетовых спектров пурина, аденина, 6-метоксипурина, 6-хлорпурина, 9-метилгипоксан-тина, 9-этилгуанина и 2,6-диаминопурина позволяет предположить, что электронное состояние простейших замещенных пуринов подобно таковому для бензола. Классификация спектральных полос основана на экспериментальных данных о влиянии изменения поляризации и pH среды на ультрафиолетовые спектры. [c.208]

    Если классические формулы строения первых трех соединений правильно отражают их электронное строение, то для ацетат-иона, изопрена и бензола они неверны, так как не отображают электронного состояния химических связей  [c.55]

    Допустим, что электронные состояния такой системы можно описывать линейными комбинациями р-орбиталей, ориентированных перпендикулярно плоскости бензольного кольца. Тогда при выбранной на рис. 6.5 ориентации орбиталей можно использовать линейные комбинации шести рг-орбиталей, локализованных на ядрах углеродных атомов. Молекула бензола представляет собой удачный пример, потому что ее высокая симметрия обусловливает наличие вырожденных одноэлектронных состояний, которые вносят в анализ симметрии состояний специфические усложнения. [c.153]

    Основное (невозбужденное) электронное состояние молекулы о-ксилола должно иметь симметрию соответственно симметрии основного состояния бензола нижайшее возбужденное электронное состояние молекулы, соответствующее возбужденному состоянию бензола Вди, должно также обладать симметрией А . [c.225]


    Это колебание соответствует несимметричной части расщепления бензольного колебания V6E.,g. Еще более слабая полоса 37 100 см , отстоящая от чисто электронного перехода на расстоянии 367 см , связывается с возбуждением полносимметричной части расщепления этого же колебания бензола. На основании данных по спектрам комбинационного рассеяния и спектрам флюоресценции установлено, что в основном электронном состоянии эти компоненты расщепления имеют величины 648 и 457 см [21]. [c.243]

    Проведенные расчеты урр и урд показывают, что усредненная, эффективная атомная орбиталь, участвующая в образовании МО. соответствующей ряду электронных состояний бензола, близка по распределению заряда к орбитали для валентного состояния С". [c.234]

    Данные по величине и симметрии колебаний молекул, определенные из электронных спектров поглощения обычных и дейтерированных соединений, могут явиться базой для расчета колебаний молекул исследованных гомологов бензола в возбужденном электронном состоянии. [c.262]

    При расчете молекулы бензола по методу электронных пар учитываются пять предельных структур (I—V). Две из них тождественны классической структурной формуле Кекуле и три—формуле Дьюара. Так как энергия электронных состояний, соответствующих предельным структурам HI, IV и V, выше, чем для структур I и II, то вклад структур III, IV и V в смешанную волновую функцию молекулы бензола гр меньше, чем вклад структур I и II. Поэтому в первом приближении для изображения распределения электронной плотности в молекуле бензола достаточно двух эквивалентных структур Кекуле. [c.125]

    Следует особо подчеркнуть то обстоятельство, что значение АЕ, полученное по формуле (18), очень хороню согласуется со спектроскопическим полуэмпирическим значением параметра Урр = 11,35 эв для бензола (хотя может случиться, что это совпадение случайно). Конечно, трудно точно рассчитать электронные состояния бензола и выяснить, почему при расчете энергий возбужденных состояний необходимо взять именно это значение урр. Однако можно поступить иначе точно рассчитать энергетический эффект АЕ реакции (16) и установить, почему получается значение 10,7 эв. [c.229]

    Поскольку кислород обладает большим зарядом ядра, чем углерод, он более прочно удерживает электроны, и активированная форма связи С-О будет Формы молекулы бензола в состояниях [c.136]

    Хюккель делает отсюда вывод, что две сопряженные двойные связи нельзя рассматривать как две двойные связи в обычном смысле слова. Но так как в сопряженной системе, напрнмер из четырех атомов, два занятых электронных состояния имеют узел между двумя средними атома.ми, плотность заряда там меньше, чем между двумя крайними ато.мами. В этом смысле. можно считать, по-види.мо-.му, оправданным написание в середине простой, а по краям двух двойных связей. В случае бензола, напротив, нет. никакого оправдания для способа написания с двойными связя.ми [там же, стр. 270]. [c.294]

    Образование комплекса между ароматическим соединением и иодом сопровождается появлением интенсивной полосы поглощения, которая отсутствует в спектрах индивидуальных исходных молекул [73]. Спектр соединения бензола с иодом содержит полосу с Ямакс = 2880 А [74] (полоса И на рис. 101). Помимо основного состояния, описываемого уравнением (427), это соединение может существовать и в возбужденном электронном состоянии, приближенная волновая функция которого имеет следующий вид  [c.226]

    В описанных невалентных, орбитальных , металлических связях делокализация электронных состояний происходит лишь вдоль одного направления, одной линии цепи сопряжения (как, например, в бензоле) с возможными разветвлениями (как в нафталине). Кроме того, возможны также невалентные соединения с трехмерно (объемно) делокализованными (вокруг некоторого центра) состояниями. Именно эти соединения целесообразно назвать координационными. Определим их более точно как соединения с высокой координацией и трехмерно делокализованными связями .  [c.12]

    Изучение смешанных металлических Р(1- (А , Си, Аи, Р1) и Р1-(А , Си, Рс1, Аи) кат лизаторов без носителя нр носителях приобретает особый интерес в связи с магнитными свойствами Рс1 и Р1 в этих системах. Действительно, поведение катализатора должно определяться его электронным состоянием, а катализ — возможностью электронного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Палладий и платина являются катализаторами в отношении реакции гидрирования бензола. Эти металлы обладают свободными электронными спинами, которые могут быть заполнены электронами воДорода, серебра, меди, золота. Известно, что по мере растворения водорода в палладии, как и введения серебра, меди, золота в палладий, парамагнитная восприимчивость последнего постепенно уменьшается и достигает нуля. Аналогичное явление имеет место, например, при введении золота в платину [1, 2, 3, 4]. Это объясняется [5] наличием свободных электронных спинов (в среднем 0,6 спина на атом металла), которые и спариваются с 5-элек-тронами водорода, серебра, меди, золота, вследствие чего при содержании 0,6 атома водорода на атом палладия (а в случае Ад, Си и Аи —при содержании 53—55 ат. %) магнитная восприимчивость становится равной нулю. Магнитная восприимчивость Р1-Аи систем становится равной нулю при содержании 68 — 70% Аи [4]. [c.128]


    Отсутствие полной эквивалентности электронных состоянии атомов углерода в молекуле нафталина является прпчниой высокой. химической активности нафталина по сравнению с бензолом и различной химической активности углеродных атомов в молекуле нафталина в положении 1 и 2. [c.41]

    Каталитические свойства металлов в цеолитных катализаторах зависят не только от электронного состояния металлов, но и от доступности их частиц для реагирующих молекул, размера и топографии кристаллитов. Известно например, что цеолиты Ni-NaA и Ni-NaX, восстановленные водородом, активны в гидрировании бензола [54, 100, 108, 123, 124] и дегидрировании циклогексана [108, 124] при атмосферном давлении. Напротив, контакты, приготовленные из цеолитов Ni-NaY, в тех же условиях практически не ускоряют эти реакции [94, 100, 108, 124]. Аналогично Ni- aY(Si02/Al203 = 4,2), восстановленный водородом при 450° С, мало активен в гидрировании и гидроизомеризации бензола, а Ni-NaY, содержавший то же количество Ni (7,2%), после обработки в идентичных условиях селективно и нацело гидрировал gHs в циклогексан при 200° С и давлении 30 атм [82]. Цеолиты, неактивные в гидрировании бензола, катализировали восстановление ацетона [100]. Эти результаты указывают на то, что металлические центры в цеолитах неоднородны. Действительно, по данным [52], в цеолитах типа Y имеются два типа никелевых центров. Центры первого типа (35% общего числа [c.174]

    Для описания реального электронного состояния связей С- С в бензоле Полинг сначала щ)едложил две канонические структуры, (структуры Кекуле)  [c.57]

    Молекула незамещенного бензола имеет шесть я-МО (гл. 12), три из которых (связывающие МО) заняты шестью л-электрона-ми, а три другие — антисвязывающие — в основном электронном состоянии не заселены. Две верхние занятые и две нижние пустые МО попарно вырождены (т.е. имеют одинаковую энергию). Нижняя я-орбиталь не имеет узлов, две вырожденные [c.436]

    Для гидроксильной или алкоксильной группы в фенолах и эфирах фенола, а также для первичных, вторичных и третичных ароматических аминов соотношения аналогичны [ср. (7.62), X = OR, ХФг] с той лишь разницей, что в этих случаях уже в основном состоянии имеется повышенная по сравнению с бензолом электронная плотность во всех положениях ядра. Более слабый индуктивный эффект кислорода или- азота будет с избытком перекрываться высоки.ч мезомерным эффектом наряду с действу.ющей в том же направлении высокой поляризуе.чостью (см. табл. 19). [c.426]

    Ионы СбЩ в масс-спектрах углеводородов С Н2 4 состоит главным образом из ионов СвЩ и ионов СвЩ. Эти же ионы характерны для первых членов гомологических рядов углеводородов общей формулы С Н2 в-Представление о структуре ионов СвЩ можно попытаться получить, исходя из рассмотрения масс-спектров бензола и его изомеров с открытой цепью. Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление энтальпии их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа (СН2-СН—СН-СН—С-СН) +. Теплота изомеризации соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эВ), обнаруженному методом фотоионизации. Молекулярный ион СвЩ, имеющий линейную структуру с сопряженной системой кратных связей, в свою очередь диссоциирует с образованием осколочных ионов СвЩ, СбЩ, в основном состоянии также построенных линейно. Высокая степень ненасыщенности ионов СвЩ, СвЩ, СвЩ обусловливает значительную вероятность процессов миграции водорода и образование ионов СвЩ, количество которых в спектрах винилалкилацетиленов достигает 30—40% от полного ионного тока. Вероятно, аналогичные процессы являются причиной образования [c.64]

    Как и в спектре кристалла обычного бензола, расстояние от коротковолновой полосы дублета (с-полосы) до дублета в области сочетания с неполносимметричным колебанием близко к величине этого колебания в возбужденном электронном состоянии . Найденные из спектров кристаллов величины этих колебаний хорошо согласуются с теми, которые установлены Ингольдом по спектрам паров [4]. По мере увеличения числа атомов дейтерия в молекуле эти колебания постепенно уменьшаются от 521 м для бензола до 499 см для гексадейтеробен- [c.65]

    Расчет колебаний монозамещенных бензолов в основном электронном состоянии и установление характеристичности колебаний выполнены в работах [18, 27, 25]. Как показало исследование электронных спектров алкилбензолов, в том числе дейтерозамещенных толуола [23], а также моноалкилбензолов (см. раздел IV) в возбужденном электронном состоянии характеристичность колебаний сохраняется. [c.112]

    Основное электронное состояние молекулы /г-ксилола имеет симметрию соответственно симметрии основного состояния бензола Ag нижайшее возбужденное электронное состояние молекулы я-ксилола, соответствующее возбужденному состоянию бензола ., , должно иметь симметрию 5з . Чисто электронный переход Ag — в молекуле с двумя радикалами в параположении разрешен с поляризацией вдоль оси х, перпендикулярной оси симметрии второго порядка. Дважды вырожденное бензольное колебание симметрии E.,g, ответственное за запрещенную [10, 20, 14] часть спектра поглощения, расщепляется в поле молекулы п-ксилола на колебания Ag и B g. Таким образом, в спектре, oomhiMO чисто электронного перехода Ag и комбинирующих с ним полносимметричных колебаний, может наблюдаться электронно-колебательный переход в сочетании с колебанием симметрии B g, поляризованный по оси у молекулы, так как Ag Взи-Bjg-Гр . С i4 при Гр. В.>и Гр . В сочетании с колебаниями симметрий jg возможен также электронно-колебательный переход, поляризованный вдоль оси 2 (перпендикулярно к плоскости молекулы), так как Ag-Bsu-Bog-Tp. С Ag при Гр. -Вы = Гр . [c.242]

    Полоса В бензола обусловлена запрещенным переходом электрона с одной из двух высших орбит равной энергии основного состояния на одну из свободных непосредственно высших несвязывающих орбит. В возбужденном состоянии молекула сохраняет свою форму правильного щестиугольника, причем межатомные расстояния С—С увеличиваются с 1,39 до 1,43 А. Ввиду того, что переход между двумя электронными состояниями той же симметрии невозможен, так как он не может вызвать изменения дипольного момента, подобные переходы наблюдаются только в тех молекулах, в которых одновременно с электронным переходом происходит и колебательное возбуждение связи С—Н, за счет которого гексагональная симметрия цикла нарушается. Это и объясняет малую интенсивность (вероятность) поглощения ( запрещенный переход). [c.565]

    Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление теплот их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа СНг= —СН—СН=СН—С СН [142]. Теплота образования этого иона соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эв), обнаруженному методом фотоионизации. Теплоты образования иона СеНб в масс-спектрах всех алкилбензолов и их изомеров с открытой цепью близки (297 ккал1молъ). Это свидетельствует о том, что их структура одинакова. [c.72]

    Осмотические коэффициенты каждой из гидроперекисей в цик-логексановых растворах значительно больше, чем в бензольных (см. рис. 1). При /гг = 1,9 в циклогексане кумилгидроперекись уже полностью ассоциирована в бензоле такое состояние достигается лишь при /п>3,6. Это подтверждает существование ассоциатов гидроперекисей с бензолом посредством образования связей между водородом гидроперекисной группы и я-электронами бензольного кольца растворителя. Энергия этой водородной связи и внутримолекулярного взаимодействия ООН-группы с п-электронами бензольного кольца в мономерных молекулах кумилгидроперекиси, по-видимому, близки, так как в ИК-спектрах соответствующие полосы поглощения перекрывают друг друга. [c.465]

    В вопросе о зависимости спектров люминесценции от структуры молекул ясности тоже еще не достигнуто, хотя этой теме и посвящено большое число работ. Особый интерес представляют, на наш взгляд, работы Непо-рента с сотрудниками. В них рассматривается связь между спектрами люминесценции и степенью и характером взаимодействия колебательных и электронных состояний в молекуле. Ненорент различает молекулы простые и сложные [8]. За меру сложности молекулы Ненорент принимает вероятность внутреннего перераспределения колебательной энергии IV. Если взаимодействие между электронно-колебательными уровнями мало, т. е. W мало, молекуле свойственны хорошо развитые полосатые спектры ) это простые молекулы, обладающие обычно высокой степенью симметрии, примером может служить бензол. При увеличении W (нередко связанном с уменьшением симметрии молекулы) полосы в спектре размываются, отдельные максимумы пропадают и спектр образует одну сплошную полосу. Такие молекулы Непорент относит к категории сложных. У среднесложных молекул сиектр поглощения — дискретный, а испускания — диффузный причина этого кроется в том, что при возбуждении возрастает запас колебательной энергии мслекулы, а это влечет за собой увеличение [c.55]

    Сходный эффект наблюдается также и в случае орто-пара-ориентирующих, активирующих заместителей, когда в исследуемой реакции образуется достаточное для определения количество продукта жега-замещения, например при дейтерировании (дейтериевый обмен) СвНзОРЬ (56) под действием сильной кислоты СРзСОаО. Очень высокие значения факторов fo и / отражают способность электронной пары на атоме кислорода избирательно стабилизировать переходные состояния, образующиеся при о- и п-атаке (ср. разд. 6.7.1.3), в то время как значение fм < 1 отражает дестабилизацию (по сравнению с атакой бензола) переходного состояния в случае л-атаки вследствие электроноакцепторного индуктивного (полярного) эффекта атома кислорода. [c.176]

    Приведены числа электронов на симметричных и антисимметричных орбиталях. Возбужденное состояние (а О (а) должно разрешать протекание фотохимической реакции. Результируюш,ее состояние А" коррелирует с состоянием Вги бензола, или состоянием Si [81]. Оно является результатом перехода (е ) (еги) в бензоле. На самом деле излучение с длиной волны 260 нм не приводит к значительным количествам фульвена или бензвалена, но это объясняется, если предположить, что необходим колебательновозбужденный бензол Si [78а]. Колебательное возбуждение является результатом дезактивации состояний или Sg. [c.551]

    Функции ij i, 01)2, 11 з и т. д. различных предельных структур входят в волновую функцию ij) с тем большими коэффициентами (с тем большим весом), чем меньше энергия, рассчитанная для соответствующей структуры. Электронное состояние, соответствующее волновой функции г15, наиболее устойчиво, сравнительно с электронными состояниями, изображаемыми функциями ij)i, г1)2, tjJs и т. д. энергия же состояния, изображаемого функцией ij (реальной молекулы), естественно, является наименьшей сравнительно с энергиями предельных структур. При расчете молекулы бензола по методу электронных пар учитываются пять предельных структур (I—V). Две из них тождественны классической структурной формуле Кекуле и три — формуле Дьюара. Так как энергия электронных состояний, соответствующих предельным структурам П1—V, выше, чем для структур I и II, то вклад структур III, IV и V в смешанную волновую функцию молекулы бензола меньше, чем вклад структур I и II. В первом приближении поэтому для изображения распределения электронной плотности в молекуле бензола достаточно двух эквивалентных структур Кекуле. [c.94]

    Выше было предположено, что Хр в бензоле можно не относить к тепловым атомам водорода в их основном электронном состоянии. Кроме того, возрастающее образование дигидрированных диарилов при больших величинах ЛПЭ указывает, что влияние ЛПЭ на образование водорода и дигидрированных диарилов нельзя полностью объяснить конкурирующей системой реакций присоединения [уравнения (3.15г) и (3.15а)[, в которых Х — атом водорода. Бернс [25, 27] объяснил влияние ЛПЭ на образование водорода, предположив, что Xf — электронно-возбужденная молекула, которая может приводить к образованию Нз или других димерных продуктов по реакциям второго порядка относительно Х ,, конкурирующим с реакцией (псевдо)первого порядка, по которой Х тушится или акцептируется. Эго не противоречит утверждению Шулера [202] о независимости отношений Нз НО Вз от ЛПЭ излучения для смесей бензол-/гд/бензол-й б- Последние экспериментальные данные Бернса (гл. 2, разд. 2.3.2) наводят на мысль о том, что наибольшее образование водорода при облучении бензола ионами гелия локализуется в области достижения максимума брэгговской кривой поглощения. [c.142]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол электронное состояние: [c.203]    [c.78]    [c.104]    [c.1062]    [c.307]    [c.78]    [c.237]    [c.174]    [c.165]    [c.553]   
Курс органической химии (0) -- [ c.471 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензол электронное

Состояния электрона



© 2025 chem21.info Реклама на сайте