Бензол электронные спектры поглощения

Рис. 2.20. Электронные спектры поглощения бензола

Рис. 69. Электронный спектр поглощения бензола в растворе циклогексана

В работе необходимо на спектрографе ИСП-28 снять спектры поглощения паров бензола, раствора бензола в метаноле или в этаноле и в гексане. Все спектры снимаются в ультрафиолетовой части спектра. Полученные спектры следует сопоставить визуально и сделать заключение относительно влияния растворителя на электронный спектр поглощения. [c.71]

Меньше всего эти взаимодействия проявляются при растворении порфиринов-лигандов в системах бензол-имидазол и четыреххлористый углерод-имидазол (табл. 6.2.1, 6.2.3). Здесь энтальпии переноса из смешанного в индивидуальный растворитель имеют слабо экзо-термичные, близкие к нулевым, значения. Изменений в электронных спектрах поглощения в этом случае также практически не наблюдается (табл. 6.2.4). [c.320]

Исследование электронных спектров поглощения растворов иода в бензоле и индифферентном растворителе. Для электронного спектра паров иода характерно наличие максимумов поглощения в ультрафиолетовой области (Я=180 ммк) и в видимой области (Л=520 ммк, К=820). [c.115]

Энергетика МО бензола отражается в электронных спектрах поглощения (рис. 2.20). Электронный переход между граничными орбиталями [c.76]

Характер полос в электронном спектре поглощения сопряженных систем определяется не только числом атомов в системе, но и их взаимным расположением. Этот важный факт явно следует из рис. 86, на котором приведены значения Ямакс полосы с наи-больщей длиной волны для двух пар изомеров — фульвена [20] и бензола, нафталина и азулена [21]. (Значение Ямакс Для фульвена оценено по спектрам его производных [20], поскольку незамещенный фульвен до сих пор в чистом виде не получен.) Несмотря на то что число атомов и формальных двойных связей в каждой паре изомеров одинаково, бензол и нафталин бесцветны, а фульвен и азулен окрашены — один в желтый, другой в синий цвет. Зна- [c.207]

Таблица 52. Электронные спектры поглощения и ПМР бензола и пятичленных гетероциклических соединений (в гексане)

Осталось определить резонансный интеграл р. Как и в методе МОХ, величину р не удается параметризовать так, чтобы одновременно удовлетворительно рассчитывать свойства основного и возбужденных состояний, например теплоты образования и электронные спектры поглощения. Проиллюстрируем этот факт на примере молекулы бензола. Вследствие высокой симметрии этой молекулы ( )б/ ) коэффициенты в разложении МО по АО можно получить без процедуры самосогласования. Кроме того, все диагональные элементы матрицы плотности Рцц=1, так как бензол является альтернантым углеводородом. Энергии перехода в возбужденные состояния для бензола имеют вид [c.271]

Рис. 12.2. Электронный спектр поглощения нитрозо-бензола

Покажем теперь, как можно истолковать с помощью приведенных результатов электронные спектры поглощения (/г,и)-парациклофанов (см. рис. 1). Спектры этих молекул для тг > 4 очень похожи на спектры молекул бензола, сдвинутые в сторону длинных волн из-за наличия алифатических цепей, играющих роль заместителей (аналогично, например, с молекулой и-ксилола). Поэтому целесообразно сопоставлять теоретически вычисленные сдвиги отдельных полос в спектре ( г, г)-парациклофанов относительно соответствующих полос в изолированной молекуле бензола с экспериментально найденными сдвигами относительно соответствующих полос в спектре (ге,ге)-парациклофана с большим п (или молекулы с одной открытой алифатической цепью) (рис. 6). Вследствие этого теоретические величины, некоторые из которых приведены на рис. 6 и 7, исправлены на величины сдвига под влиянием заместителей в ядре бензола и под влиянием растворителя. Аналогичные расчеты возможны при сопоставлении с (2,2)- и (3,3)-парациклофанами. [c.50]

Изменения, претерпеваемые электронным спектром поглощения бензола в результате введения в кольцо алкильного заместителя, происходят в основном из-за смещения в направлении кольца электронов С—Н-связей первого углеродного атома заместителя, непосредственно связанного с бензольным кольцом (явление а — я-сопряжения) [19]. Поэтому длина [c.7]

В настоящем разделе сделана попытка суммировать данные, главным образом экспериментальные, касающиеся низкотемпературных электронных спектров поглощения бензола в области нижайшего электронного перехода. [c.37]

Как указывалось ранее, для интерпретации наиболее интенсивных полос электронных спектров поглощения гомологов бензола алкильные радикалы рассматривают как единое целое. [c.84]

В настоящем разделе мы изложили результаты по исследованию электронных спектров поглощения в ближнем ультрафиолете простейшего гомолога бензола — толуола. [c.116]

Чтобы возможно более полно исключить роль протекающих при температуре облучения вторичных процессов, в Институте химической физики Академии наук СССР был сконструирован специальный спектрометр ЭПР, давший возможность проводить определение структуры Р и измерять их концентрации непосредственно в ходе облучения исследуемых образцов быстрыми электронами. Эти работы позволили подойти к решению очень важного и принципиального вопроса — установлению зависимости эффективности радиационного поражения от строения молекул органических веществ. Было показано, что наименее подвержены действию облучения молекулы, у которых длинноволновая граница электронного спектра поглощения наиболее сдвинута в сторону длинных волн. Оказалось, что насыщенные углеводороды примерно в 20—30 раз менее устойчивы к действию ионизирующей радиации, чем, например, бензол, а такие молекулы, как терфенилы и некоторые другие сильно сопряженные системы, в 10—20 раз устойчивее бензола. Эффективность первичных разрывов химических связей, определяемая при низких температурах, является, по-видимому, весьма надежным критерием, характеризующим радиационную устойчивость веществ различного строения. [c.336]

Данные по величине и симметрии колебаний молекул, определенные из электронных спектров поглощения обычных и дейтерированных соединений, могут явиться базой для расчета колебаний молекул исследованных гомологов бензола в возбужденном электронном состоянии. [c.262]

I, 2, 4 и 1, 2, 3. Спектры фракций № 3, 4 похожи друг на друга. Основные максимумы поглощения этих фракций и расшифровка индивидуальных углеводородов по электронным спектрам поглощения приведены в табл. 2. Появление плеча 2756—2770 А во фрак-щии № 6 говорит о присутствии тетраметилбензолов типа 1, 2, 4,5.. Максимум поглощения 2728 А во фракции № 9 свидетельству-.ет о присутствии тетраметилбензолов строения 1, 2, 3, 4. Так как максимумы поглощеиия индановых углеводородов в ультрафиолетовой области в большинстве случаев совпадают с длинами волн максимумов алкилбензолов, а интенсивность поглощения инданов лишь в 2—3 раза выше интенсивности поглощения бензолов, то в смеси углеводородов инданы могут быть обнаружены лишь в количествах более 10— 20% от общего количества углеводородов. [c.34]

Поскольку, однако, структурные исследования электронных спектров поглощения и химических свойств бенз-2,1,3-тиадиазола подтверждают заключения об ароматическом характере этих соединений, представляло интерес сравнить их инфракрасные спектры со спектрами замещенных бензола и других ароматических соединений в области проявления частот СС-и СН-связей, где корреляции можно считать установленными [101]. [c.24]

В результате этой большой работы оказалось возможным проводить качественный анализ по электронным спектрам поглощения углеводородов ряда бензола, нафталина, циклогексана и декалина как индивидуальных, так и их гомологов с определенным числом и положением замещающих групп в узких керосиновых фракциях, полученных в результате тщательной дистилляции и многократного хроматографического разделения. [c.394]

На различия между энергетическими состояниями и, следовательно, внутренней энергии молекул на поверхности адсорбента и в газовой фазе указывает также изменение электронного спектра поглощения во времени. Так, по данным Лефтина и Холла [52], при адсорбции а-метилстирола на алюмосиликатном катализаторе появляется новая полоса поглощения при 400 нм. Появление этой полосы авторы связывают с образованием карбоксильных ионов. При менее специфических взаимодействиях адсорбата с адсорбентом влияние адсорбции на электронные спектры значительно слабее. Исследуя адсорбцию бензола и других ароматических соединений на аэросиле (одна из марок кремнеземов), Киселев и др. 1[53] наблюдали сдвиги полосы от 200 до 300 СМ (около 700 кал/моль) в более длинноволновую область УФ-спектра. [c.428]

Электронные спектры поглощения невозможно описать с помощью метода МОХ. Так, нанример, экспериментальный спектр поглощения бензола состоит из двух слабы.к иолос и одной интенсивной. Расчет по методу Хюккеля приводит к выводу, что в спектре поглощения должно быть одно четырехкратновырождеииое возбужденное состояние. Метод МОХ ие разделяет синглетные и трн-плетные возбужденные состояния, с его помощью можно вычислить только среднюю величину синглетного и триплетного возбуждений. [c.268]

Важным фактором влияния электронодонорных и алектро-ноакцепторных заместителей на электронный спектр поглощения является снятие запретов по симметрии на вероятность электронных переходов. Напр., у бензола первые два длинноволновых электронных перехода запрещены по симметрии. [c.327]

Электронный спектр поглощения (2,2)-парациклофана уже качественно сильно отличается от спектров (га,и)-парациклофанов с ге = 4. Детальное экспериментальное изучение первого электронного перехода этого соединения в кристаллическом состоянии было осуществлено Роном и Шненом [29], которые с достаточно большой точностью измерили величину расщепления полосы, отвечающей а-полосе изолированной молеку лы бензола, и получили значение 0,43 эв (практически то же значение получается из спектра (2,2)-парациклофана в растворе (см. рис. 1)). [c.51]

Электронные спектры поглощения индановых углеводородов, содержащих заместители в бензольном кольце, обладают теми же особенностями, что и спектры аналогичных производных бензола положение и контур по- лосы поглощения индановых углеводородов определяются в основном числом и положением групп в молекуле. В связи с этим оказывается возможным I определить структуру индановых углеводородов путем сравнения их спе- ктров с электронными спектрами поглощения более простых гомологов ин-I дана, например метилинданов. [c.26]

Электронные спектры поглощения инданов и их особенности, отмеченные выше, позволяют идентифицировать вновь синтезируемые индивидуальные индановые углеводороды, определять число и положение замещающих групп, а в отдельных случаях—указывать и характер заместителя. К сожалению, этими задачами практически исчерпываются возможности применения ультрафиолетовых спектров поглощения для идентификации индановых углеводородов, так как в смеси с углеводородами ряда бензола индановые углеводороды могут быть обнаружены по спектру лишь в том случае, когда их количество составляет 10—20% от общего количества углеводородов, входящих во фракцию. [c.27]

Существзшт ли аддукты в растворе Во всяком случае, в спектрах растворителей найдены полосы, которые можно отнести за их счет [59, 26]. Например, электронные спектры поглощения растворов перхлората серебра в бензоле, ксилоле и толуоле имеют каждый полосу поглощения между 2770 и 2900 А, принадлежащую соединениям Ag 104 состава 1 1с соответствующим углеводородом [26]. Мы не рассматриваем здесь огромного числа изученных в растворах и выделенных в свободном состоянии комплексов молекул неполярных жидкостей с неорганическими солями, заведомо содержащими ион-комплексообразователь. Однако, если принять предположение, что молекула растворителя может быть присоединена как катионом, так и анионом соли, особенно ионом галогена, то способными к образованию аддуктов в растворе можно будет считать почти все типичные электролиты, изучавшиеся в средах с низкими д. п. [c.295]

Описанные здесь закономерности, наблюдаемые в спектре полиенов, имеют ярко выраженный характер, что привело к поискам простых моделей, которые передавали бы правильно оптические свойства этих соединений и квантовомеханическое описание которых было бы осуществимо простыми математическими средствами. Следует отметить, что эти экспериментальные закономерности. находятся в соответствии с расчетами по методу молекулярных орбит. В 1948 г. Бейлисом, а также Куном был предложен метод расчета электронных спектров поглощения, основанный на некотором подобии поведения я-электронов в сопряженной системе связей поведению электронов в металле. Было известно, что магнитные свойства бензола, нафталина и др. можно объяснить только предположив, что валентные электроны атомов в таких молекулах свободно перемещаются по периметрам их колец, создавая кольцевые электрические токи. Подобным же образом передачу влияния заместителя вдоль цепи сопряженных связей можно связать с [c.363]

Таким образом, несмотря на то, что формальная симметрия молекулы п-ксилола, определенная из ее структурной формулы, более высокая, чем у других исследованных гомологов, в действительности, как следует из электронных спектров поглощения, я-электронное облако в этой молекуле подвергается значительному возмущению со стороны метильных радикалов и имеет наибольшие отклонения от бензольного по сравнению с я-электронным облаком в других диметилбен-золах. Увеличение искажения я-электронного облака молекул в ряду ж-ксилол — о-ксилол толуол п-ксилол происходит параллельно с увеличением интенсивности изучаемых переходов и увеличением сдвига спектров в длинноволновую сторону относительно спектра бензола (табл. 5. 14). [c.257]

Подробный обзор данных о корреляции положения полос поглощения в спектрах производных бензола с постоянными реакционной способности заместителей содержится в работе Сайдова [17], на основании которой написан настоящий параграф. Как уже говорилось в гл. 4, в электронных спектрах поглощения производных бензола обнаружена линейная зависимость между ДЯ и Да, где До — величина, отражающая способность заместителя к полярному сопряжению, а АХ — смещение первичной ->полосы поглощения бензола при замещении [18]. Однако было обнаружено [19], что простая количественная связь между смещением частоты максимума полосы поглощения при замещении Ду и а-константами заместителей является скорее частным случаем, чем общей закономерностью. Объектами указанных выше исследований служили растворы некоторых производных бензола в гептане или этаноле. [c.214]

Гетероциклические системы, которые входят в состав нуклеозидов, являются ахиральнымн они становятся оптически активными только в диссимметрическом окружении. Было показано, что электронные спектры поглощения пиримидинов и пуринов можно сравнить со спектром поглощения бензола. Кроме того, довольно сильные эффекты Коттона наблюдаются мел<ду 200 и 300 нм [18, 291, 298, 433, 561—563]. [c.89]

Интересно отметить сходство таких кривых с электронными спектрами поглощения некоторых органических соединений, например растворов дифе-нилполиенов в бензоле [98]. На рис. 1.4, где приведены кривые поглощения этих соединений, можно наблюдать красное смещение системы полос, нарастающее с присоединением каждой новой этиленовой связи. [c.32]

При измерении ИК-спектров поглощения наиболее удобными растворителями являются четыреххлористый углерод, хлороформ, тетрахлорэтилен и сероуглерод, а при измерении электронных спектров поглощения — вода, гептан, гексан, циклогексан, бензол, метиловый и этиловый спирты, ряд эфиров. За исключением воды, все растворители в большей или меньшен степени токсичны и работать с ними необходимо в вытяжном шкафу. [c.26]

Идентификация индивидуальных веществ. Выше было показано, что наличие характеристической частоты колебаний в колебательном спектре позволяет сделать однозначное заключение о присутствии в исследуемом образце молекул, содержащих определенную атомную группу, а по совокупности всех частот колебаний можно сделать заключение о строении молекул. Электронные спектры поглощения дают менее опредлен-ную информацию о характере исследуемого соединения. Мы видели, что обычно эти спектры представлены двумя-тремя, редко — пятью полосами поглощения, если не принимать в расчет колебательной структуры электронных полос поглощения некоторых молекул (бензол и его производные, соединения с конденсированными бензольными ядрами). [c.391]

Изомеризация активных центров, прослеженная на примере полимеров стирола и бутадиена, сопровождается снижением их активности и сдвигом максимума в электронном спектре поглощения в длинноволновую область [44, 64, 104, 105]. Скорость процессов изомеризации повышается с увеличением сольватирующей способности растворителя (бензол < ТГФ < диметок-риэтан) [105], а также зависит от природы противоиона (литий< натрий< [c.526]

В предыдущих исследованиях [1, 2] спектров поглощения моно- и дизамещенных бензола, содержащих ЫОо, ОН и другие группы в разных их сочетаниях, были выяснены некоторые закономерности по влиянию растворителей и заместителей на положение полос и их интенсивность. В настоящей работе с этой же целью исследованы электронные спектры поглощения некоторых полизамещенных бензола с ЫОг-, ОН-, С1-, Вг-заместителями (2,4-, [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология