спектр ацетальдегида кислот

Отфильтрованный раствор был сконцентрирован в вакууме в присутствии ацетальдегида и дал продукт с выходом 18 г. На основании рентгенограммы можно предположить, что это был кристаллический нитролигнин, содержавший 53,8% углерода, 5,5% водорода, 3,7% азота и 8,2% метоксилов. Молекулярный вес нитролигнина, равный 1140, был определен криоскопическим методом в диоксане, а также на основе трех метоксильных групп, и содержания азота. Продукт не растворялся в воде, эфире, бензоле и петролейном эфире. Он растворялся в разбавленных калийной и натриевой щелочах, в уксусной кислоте, диоксане, бензальдегиде, в этиловом спирте и уксусном эфире. Продукт разлагался при 175° инфракрасный спектр был аналогичен спектру других лигнинных препаратов. [c.350]

Рис. Ш.23. Спектры поглощения спиртовых растворов веществ (при С = 5 мкг/мл) 1 — стирол 2 — бензальдегид 3 — мета-криловая кислота 4 — циа-новодород 5 — метилметакрилат 6 — ацетон 7 — акрилонитрил 8 — толуол 9 — бензол 10 — аммиак, ацетальдегид, метанол, формальдегид [9].

Эти полосы весьма интенсивны в спектре внутреннего конуса этиленового пламени, но они вполне отчетливо видны также и в спектрах пламен ацетилена, метана, пропана и высших углеводородов, эфиров, бензола и его производных [276]— толу ла, фенола, бензальдегида, бензойной кислоты, пирогаллола, нитробензола и т. д., этилового спирта, ацетальдегида, хл истого метила, [c.71]

В инфракрасных спектрах карбоновых кислот образование водородных связей находит четкое проявление. Это можно видеть из рис. 16-3, где приведен спектр уксусной кислоты в растворе четыреххлористого углерода, а также спектры этанола и ацетальдегида (в целях сравнения). В спектре этанола имеется две полосы поглощения, характеристичные для О — Н-связей первая представляет собой узкую полосу при 3640 см , соответствующую свободным (неассоциированным) гидроксильным группам, а вторая — широкую полосу при 3350 см , обусловленную присутствием групп, связанных водородными связями. В спектре уксусной кислоты не обнаруживается поглощения, связанного со свободными гидроксильными группами, но, так же как в спектре этанола, имеется очень широкая интенсивная полоса поглощения, относимая за счет ассоциированных О — Н-групп. Однако поглощение при 3000 см существенно сдвинуто по сравнению с соответствующей полосой этанола — это отражает большую прочность водородных связей в уксусной кислоте. Полоса, обусловленная поглощением карбоксильной группы уксусной кислоты (1740 м ), уширена, но не сдвинута сколько-нибудь существенно по сравнению с соответствующей полосой поглощения в ацетальдегиде. [c.456]

P Ц . 16-3. ИК-спектры этанола (я), уксусной кислоты (б) и ацетальдегида (е) 10%-ные растворы в четыреххлористом углероде. [c.457]

Эти эффекты, отличающие спектры кислот и их производных от спектров альдегидов и кетонов, объясняются влиянием на карбонильный хромофор заместителей, содержащих неподеленные электронные пары. Рассматривают как индуктивный, так и резонансный эффект этих заместителей [10] (см. гл. 4.3). Резонансный эффект повышает энергию я- и я Уровней, но уровень я повышается в большей степени. Это, естественно, приводит к смещению полосы я-V я -перехода в длинноволновую сторону. Поскольку положение п-уровня не меняется вследствие резонансного взаимодействия, а я -уровень повышается, полоса п я -перехода смещается в коротковолновую сторону. Резонансным эффектом СНз-группы может быть объяснено коротковолновое смещение л -полосы при переходе от ацетальдегида к ацетону. [c.113]

Парофазный фотолиз пировиноградной кислоты дает ацетальдегид и СОг (125) и в масс-спектре кислоты также имеется неболь- [c.98]

Были исследованы инфракрасные спектры поглощения молекулярных соединений окиси азота, ацетонитрила, пиридина, ацетальдегида, ацетона, хлористого ацетила, этилацетата, диэтилового эф ира, метанола и циклогексана с А1Вгз, А1С1з, ЗпСЦ и некоторыми другими каталитически активными галогенидами металлов. При этом были обнаружены значительные изменения частот, характерных для определенных связей присоединившихся органических молекул и N0, которые непосредственно выявляют электроноакцепторную природу указанных галогенидов и место их присоединения к молекулам аддендов. В случае этилацетата молекулы галогенидов присоединяются прежде всего к карбонильной группе эфира, в случаях же хлористого ацетила — к атому хлора. Изменения в спектрах органических молекул позволяют предположить, что молекулы исследованных галогенидов металлов обладают более сильными электронно-акцепторными свойствами, чем молекулы муравьиной и уксусной кислот, причем эти свойства увеличиваются в последовательности [c.291]

Возможности объяснения явления перемещением спектра поглощения нафталина и других компонентов А в длинноволновую сторону в результате ассоциации с прибавляемым вторым компонентом Д (бензальдегид и др.) противоречит совпадение спектра вещества А, наблюдаемого в такой сенсибилизованной фосфоресценции, с обычным его спектром фосфоресценции (см. таблицу). Кроме того, явление не имеет места при добавлении сильно полярных молекул, способных к ассоциации в большей степени, чем бензальдегид или бензофенон, но не обладающих спектром поглощения в области возбуждающей радиации 3663 А, как-то бензойная кислота, ацетальдегид, формальдегид, бензонитрил, дифениламин, формамид, нитробензол. Ни одно из них не обнаружило с нафталином эффекта, даваемого бензальдегидом и бензофеноном. [c.141]

Спектр снимался при ширине щели 2 жж, что соответствует спектральной ширине — 4 ммк. На том же рисунке для сравнения приведена схема спектра флуоресценции формальдегида [324]. Из рисунка видно, что положение полос и распределение интенсивностей практически совпадают. Максимум свечения соответствует самой широкой полосе Од спектра флуоресценции. Таким образом, из сравнения спектров следует, что в реакции окисления ацетальдегида люминесцирующими частицами являются возбужденные молекулы формальдегида. Образование формальдегида в продуктах реакции обнаружено также химическим анализом по реакции с хромотроповой кислотой. [c.260]

Если бы это было действительно так, можно было бы ожидать изменений в спектрах фосфоресценции обоих компонентов, а это никогда не было бы замечено (см. табл. 1 и рис. 2). Кроме того, если запрещенный синглет-триплетный переход появляется в спектре поглощения возмущенной молекулы нафталина, мы находили бы соответствующее заметное сокращение времени затухания его фосфоресценции, которое не имеет места в нашем случае, как показано в табл. 3. Более того, не было замечено сенсибилизованной фосфоресценции в присутствии сильно полярных молекул, которые, вероятно, в одинаковой степени могут ассоциировать с нафталином и другими акцепторами, но сами не возбуждаются излучением 3660 Л, таких, как бензойная кислота, ацетальдегид, формальдегид, бензонитрил, формамид, нитробензол. [c.159]

Была исследована полимеризация ацетальдегида под давлением, и найдено, что полимер содержит гидроксильные концевые группы [49]. При комнатной температуре и давлении 9 кбар в отсутствие растворителя, когда мономер был почти свободен от воды, полимеризация завершалась за 1—2 дня. Сообщалось также, что молекулярные веса и выходы понижались в присутствии больших количеств воды с 2% воды образуется жидкий полимер с выходом 30%, что указывает на участие воды в реакциях передачи цепи и обрыва. Присутствие следов воды при реакциях, дающих высокие выходы, допустимо как при анионной, так и при катионной реакции. В мономере в качестве примесей определенно присутствуют надуксусная и уксусная кислоты, поэтому может протекать инициированная протоном катионная реакция, в которой молекулярный вес определяется стадией передачи цепи. Хотя инфракрасный спектр полимера содержит сильную полосу гидроксильной группы, нельзя исключать возможности [c.392]

Омыление лактона V и последующее окисление его йодной кислотой приводит к ацетальдегиду и Р-формилкротоновои кислоте (VII), существующей, судя по ИК-спектру, в форме циклического полуацеталя [c.711]

Алифатические альдегиды в водном растворе в значительной степени гидратированы. Хотя при обычных температурах скорость процесса велика, первоначальные исследования тепловыделения и изменения плотности, которые сопровождают-растворение ацетальдегида в воде [150], показали, что равновесие в системе устанавливается через несколько минут. Эта реакция протекает очееь быстро в водном растворе при комнатной температуре, особенно в присутствии катализаторов. Впервые Белл и Хиггинсон [151] провели систематическое изучение гидратации альдегидов в смешанном растворителе, содержащем 92,5% ацетона. Реакцию инициировали добавлением большого избытка ацетона к концентрированному раствору ацетальдегида, контролируя процесс дегидратации с помощью измерения объема. В качестве катализаторов были исследованы 52 кислоты (при 25 °С). Авторы дали качественное доказательство катализа основаниями. Недвусмысленные, доказательства механизма общего кислотно-основного катализа были получены в результате дилатометрических из-, мерений в водных буферных растворах [152]. Более детальные кинетические эксперименты были выполнены [153, 154] с помощью метода температурного максимума, пригодного для изучения реакций с полупериодом 1 с или меньше. Аналогичные исследования механизма кинетики реакций других алифатических альдегидов проводились с использованием либо метода температурного максимума, либо ультрафиолетовой спектроскопии карбонильной группы [155, 156]. Некоторые из полученных кинетических результатов подтверждаются данными об уширении линий в спектрах ЯМР (например, линий протонов групп СН или СНз в молекуле СН3СНО) в присутствии катализаторов [157—159]. Недавно возможности метода были расширены в направлении применения анализа уширения линий сигнала ядра О карбонильной группы [160].. [c.217]

Аналогичный спектр наблюдается также у продуктов взаимодействия атомарного водорода с СО [114—116], при фотолизе ацетальдегида [116] и метанола [94, 114], радиолпзе муравьиной кислоты [117, 118] и формамида [119], а также при фотолизе стабилизированных радикалов в ряде облученн1Я веществ. [c.211]

При наличии у углерода карбонильной группы полярных групп, атомы которых имеют неподдельные пары электронов, например, в ряду ацетальдегид — уксусная кислота — ацетамид — этилацетат — ацетат-ион, происходит дальнейший гипсохромный сдвиг 7 -полосы и батохромный сдвиг /(-полосы. В некоторых случаях эти полосы частично или полностью перекрываются. Очевидно, что кратные связи, включающие гетероатомы, обладают как высокоинтенсивной, так и низкоинтенсивной полосой, но взаимное их расположение и интенсивность определяются характером гетероатома. Например, для связей =N и С=Ы в спектре не появляется низкоинтенсивная полоса. Аналогичная картина наблюдается для сульфоксидов и сульфонов. Напротив, все соединения, содержащие группу N=0, имеют две полосы поглощения — высокоинтенсивную и низкоинтенсивную, подобно соединениям, имеющим в своем составе карбонильную группу. Высокоинтенсивная полоса поглощения обязала своим происхождением переходам я-электронов. [c.207]

Выяснение структуры оливина только физическими методами представляет значительную трудность, и поэтому он был подвергнут частичному окислению йодной кислотой. В результате была получена оливиновая кислота III наряду с муравьиной кислотой и ацетальдегидом, откуда вытекало строение окисленного участка боковой цепи. С другой стороны, спектральное изучение производных оливиновой кислоты, в особенности их масс-спектров и спектров ЯМР, позволило сразу установить строение всей остальной части молекулы агликона, а отсюда и самого оливомицина. [c.232]

Аналогичные реакции должны быть приняты также и для высших парафинов. Ацетальдегид реагирует точно так же, как и в вышеприведенной цепной реакции, хотя большое количество надуксусной кислоты распадается при температуре опыта (250—450 С) на окись углерода, воду и формальдегид Последний образуется часто в виде возбужденной молекулы неон, способной испускать свет в видимой части спектра [3]. Если реакция проходит быстро, то возбужденные молекулы формальдегида появляются в столь большой концентрации, что произв одят видимое свечение, так называемое холодное пламя. Описанное явление имеет место во всем гомологическом ряду, начиная с этана. [c.141]

Изолированные хромофоры, содержащие хОтя бы один гетероатом, характеризуются появлением в ближнем ультрафиолете, малоинтенсивных -полос. В ряду карбонилсодержащих соединений альдегиды и кетоны поглощают в существенно более Длинноволновой области, чем карбоновые, кислоты и производные кислот, ср., напрц- ер, Ямакс. нм (е) в ряду ацетальдегид — 290 (17), ацетон — 275 (14), этилацетат — 211 (58). Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также соединения, включающие нитрозогруппу, характеризуются избирательным поглощением в видимой области.- В ряду алифатических азосоединений отмечено существен1 ое различие в спектрах циклических молекул и молекул с открытой цепью в первых интенсивность У -полосы, не менее чем в 10 раз превышает интенсивнорть аналогичной полосы вторых, ср. спектральные характеристи-[Ямакс I нм (е)] в гра с-азометане—354(13) и в 2,3-диазабицикло-(2.2.1)гепт-2-ене — 342 (420). [c.58]

Для дальнейшей очистки диоксан кипятят с обратным холодильником с 1,8 1 н. соляной кислоты в течение 10 час. в медленном токе азота, который вводят в колбу на 5 мм выше уровня жидкости. Образовавшийся ацетальдегид проходит через холодильник и поглощается в описанной выше очистительной системе. Охлажденную смесь выдерживают над плавленым едким кали в течение суток, затем все еще окрашенный верхний глой отделяют и перегоняют над едким кали. Бесцветный дистиллат еще раз кипятят с обратным холодильником в присутствии едкого кали в течение 10 час. Перегнанный продукт выдерживают 1 сутки над 1 г натриевой проволоки и затем кипятят с обратным холодильником над металлическим натрием в атмосфере азота 1,5 суток. Дистиллат вновь кипятят с обратным холодильником в течение 12 час. над свежим металлическим натрием и вновь перегоняют выход 10,4 г (55,4%), т. кип. 100° в пробных опытах выход достигал 79%). Результаты измерений спектра поглощения в ультрафиолетовой области свидетельствуют о том, что полученный продукт менее чист, чем продукт, получаемый в результате очистки и последующей фракционированной перегонки больших количеств технического диоксана. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология