Спектр пламенный

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Наиболее явные указания на неравновесное распределение энергии, выделяющейся в экзотермических реакциях, следуют, по-видимому, из исследований спектра пламен. [c.142]

Рис. 80. Схема распылителя для анализа по спектру пламени

Еще раньше Хейман наблюдал, что при медленном горении серы, сопровождающемся слабой фосфоресценцией, образуется характерный пахнущий камфарой газ, который Хейман принимал за 80. Позднее В. И. Кондратьев (1930) в спектре пламени серы обнаружил полосы оксида серы (П). [c.570]

Измерения абсолютного выхода света в спектре разреженного водородного пламени показывают, что приблизительно на каждые 100 ООО образующихся молекул воды возникает одна возбужденная молекула гидроксила. В спектре значительно более акти-ничного кислородного пламепи окиси углерода одна возбужденная молекула возникает приблизительно на каждые 100 молекул образующегося СО2 [65]. В спектре пламени СО наблюдаются интенсивные полосы СО2 [291, с. 500—504], а также полосы ОН и слабые полосы 0 . [c.232]

Предполагая, что в пламени существует локальное термодинамическое равновесие (ЛТР), зная состав топлива и окислителя, а также их соотношения, можно рассчитать температуру пламени. Существуют различные экспериментальные методы определения температуры пламени. Например, хорошо известным методом является метод обращения спектральных линий атома натрия, в котором пламя, содержащее следы натрия, просвечивается источником излучения с известной температурой. Линии натрия в спектре пламени будут видны на фоне спектра источника излучения как линии испускания, если температура источника ниже температуры пламени, -и как линии поглощения, если температура источника выше температуры пламени. При равенстве температур интенсивность линий натрия не будет отличаться от интенсивности источника излучения с известной температурой. [c.56]

Собственный эмиссионный спектр пламени сильно влияет нг атомно-абсорбционный сигнал элементов, присутствующих в пробе, как правило, при достаточно низких концентрациях. Эти спектры отличаются по сложности н иитенсивности, на них влияет отнощение скоростей потоков горючего газа и окислителя. На. [c.154]

Выбор измеряемой длины волны определяется характером эмиссионного спектра пламени фосфор- и серусодержащих соединений, имеющего максимум соответственно при 526 и 394 нм. Спектральное выделение этих полос производится интерференционными светофильтрами с шириной полосы пропускания 5— 10 нм. Ширина пропускания светофильтра определяет чувствительность и селективность ПФД. Применение фильтров с более узкой полосой пропускания повышает селективность, но существенно снижает чувствительность детектора, так как интенсивность светового потока пропорциональна квадрату ширины пропускаемой полосы. [c.71]

При исследовании спектров электрических разрядов молекул или спектров пламен в видимой и ультрафиолетовой. области спектра, наряду с отдельными резкими линиями, которые относятся к спектрам атомов, наблюдается целый ряд достаточно широких полос. Эти полосы образуют так называемый электрон-но-колебательно-вращательный спектр [c.194]

Рис 32. Диаграмма колебательных уровней энергии ОН в основном электронном состоянии, на которой изображены переходы, наблюдаемые в спектре свечения ночного неба и в спектре пламени Н + Оз. [c.64]

А) и 3131,8 А. Одновременно определяя ртуть и другие менее летучие элементы, обычно применяют раздельное фотографирование спектра пламени дуги при фракционированном испарении. [c.122]

Спектры пламен дают сведения не только о молекулярном, но и атомном и радикальном составе продуктов сгорания. [c.121]

Ртуть принадлежит к числу наиболее быстро испаряемых в дуге металлов. Полное испарение 20 мг свободной ртути, а также ее окислов и сульфидов происходит в первые же несколько секунд после включения дуги. Такое интенсивное испарение вызывает кратковременное образование значительного объема паров ртути и самообращение ее линий. При испарении ртути из отверстий анода угольной дуги расплав всегда освобождается от ртути в первые 10 сек. после зажигания дуги. Поэтому при определении ртути в минералах и рудах не следует стремиться к полному испарению навески из отверстия электрода, и можно прекращать фотографирование спектра пламени после 20—30 сек. горения дуги. [c.122]

Рис. 5. Спектры пламен. I -ацетилен-воздух,

Магниевые соли нелетучи и. поэтому не окрашивают пламени, не дают спектра пламени, но дают искровый спектр. [c.304]

Выбор измеряемой длины волны определяется характером эмиссионного спектра пламени фосфор- и серосодержащих соединений, имеющих максимум соответственно при 526 и 394 нм. Спектральное выделение этих полос производится интерференционными светофильтрами. Защита оптических фильтров от высокой температуры обеспечивается специальной кварцевой или пирексовой насадкой, размещенной над горелкой в зоне водородного пламени или увеличением с помощью световодов расстояния между зоной пламени и фотоумножителем. [c.84]

Аналогичным образом в спектрах пламени не удается обнаружить озон, хотя известно, что он имеет сильные полосы поглощения в области около 310,0—340,0 нм [44, с. 123]. [c.125]

В спектре пламени неосушенной (влажной) окиси, углерода практически всегда присутствует интенсивная полоса радикала ОН при 306,4 нм. Концентрация радикалов ОН непосредственно в зоне разреженного пламени влажной окиси углерода была измерена в 1940 г. Кондратьевым спектроскопически. Причем оказалось, что она примерно в сто раз превосходит равновесную. Радикал ОН обнаружен также методом ЗПР в разреженном пламени СО с малыми до бавками водорода [63]. [c.127]

Кроме того, в спектре пламени неосушенной СО имеются интенсивные вращательно-колебательные полосы Н2О. [c.127]

Линия атомного углерода с Л=247,857 1нм обнаруживается только в спектрах очень горячих пламен богатых углеродом горючих. Впервые эта линия была найдена в спектре пламени низкого давления, однако она может быть получена и в спектрах пламен, горящих при атмосферном давлении. Наиболее четко она видна в спектре внутреннего конуса богатого ацетиленом кислородного пламени. [c.130]

Эмиссионный спектр пламени [c.281]

На практике флуктуации потока фотонов, зависящие от параметров конкретного источника излучения, значительно превышают флуктуации, обусловленные дискретной природой света. Например, интенсивность спектра дугового разряда зависит от флуктуации скорости испарения пробы из канала угольного электрода, а ин-тенсивиость спектра пламени — от флуктуаций давления горючего газа. Как было сказано выше, каждая из флуктуаций, какими бы явлениями она ни была обусловлена, вносит свой вклад в суммарную составляющую шума. Поэтому нахождение явления, вносящего наибольший вклад в суммарную составляющую, и устранение или минимизация флуктуаций, обусловленных этим явлением, являются важной аналитической задачей. [c.80]

Одной из особенностей процесса горения баллиститных порохов при повышенных, давлениях является существование видимого пламени. Поэтому естественно было ожидать, что исследования эмиссионного спектра пламени позволят получить определенную информацию о механизме горения пороха. [c.281]

Видимая и ультрафиолетовая области спектра. Авторы работы [35] ставили перед собой задачу идентификации спектра излучения в видимой и ультрафиолетовой областях, установления распределения по высоте пламени обнаруженных продуктов, а также по возможности выявления степени их участия в процессе горения. Исследование спектра пламени, образующегося при горении, производилось фотографическим и фотоэлектрическим методами [34]. [c.281]

Атлас пламенных, дуговых и искровых спектров элементов (для областей-спектров пламенных 2800—9000 А, дуговых и искровых 2100—6700 Л), сост. Русинов А. К-, Ильясова Н. В., 1958. [c.119]

Рис 8-13. Эмиссионный спектр пламени ацетилен—закись азота [c.154]

Спектр пламени зависит от состава горючей смеси. Фон излучения в видимой области особенно высок при использовании в качестве горючего углеводородов (рис. 5). Это учитывают при выборе светофильтров. При равномерной подаче горючего газа и окислителя плаш - очень стабильный источник [c.16]

В экспериментальном отношении метод анализа по. спектрам пламени довольно прост. Растворы рзэ с постоянной скоростью вводятся в пламя ацетилено-кислородных или водородно-кислородных горелок, режим работы которых соответствующим образом регулируется и поддерживается. Полученный спектр изучают при помощи спектрофотометров в качестве последних используют дифракционные и призменные анализаторы с фотоэлектрической регистрацией спектра и самопишущим прибором на выходе. [c.196]

Для анализа используют воздушно-ацетиленовое пламя [611, 1074, 1412], ацетилено-кислородное [750], водородно-кислородное 880, 881, 887], а также воздушное пламя, насыщенное смесью аргон — водород (чувствительность 0,02 мкг (л 1мл )[1440а]. При использовании пламенного спектрофотометра на основе монохроматора УМ-2 и воздушно-ацетиленового пламени чувствительность открытия галлия (Х=4172,06 А) равна 2 мкг мл [406]. Чувствительность определения галлия с ацетилено-кислородным или водородно-кислородным пламенем значительно повышается при добавлении к испытуемому раствору ацетона [664]. К сожалению, точные указания о границах чувствительности при обнаружении галлия методом фотометрии пламени отсутствуют. Вместо непосредственного обнаружения галлия в спектре пламени его растворов можно применить катодное осаждение галлия на меди или угле с последующим анализом в дуге [1296]. [c.29]

Спектр пламени окиси углерода был исследован, в работах Вестона (1925 г.), Кондратьева (1930 г.) и Гейдона (1940 г.). Вестон получил спектр, состоящий из полос пламени СО при горении осушенной окиси углерода в кислороде. Однако спектр имеет слишком сложный характер для того, чтобы принадлежать двухатомной молекуле, а полосатые спектры молекул Ог, Сг и СО изучены до1Статочно хорошо и не имеют ничего общего с полосами пламени СО. Кондратьев высказал предположение о принадлежности спектра молекуле СОг. Имеются две различные интерпретации полос пламени СО при их отнесении к молекуле СОг одна принадлежит Гейдону- (Г940), а другая Уолшу [59]. Можно предполагать, что слабая система полос, наблюдаемая в спектрах поглощения холодной СОг ниже 170,0 м, в горячей СОг должна простираться в кварцевую область спектра и должна быть схожей с полосами в спектре пламени СО. Однако интенсивная и сложная система полос Ог, расположенная в этой области, затрудняет идентификацию полос СОг надежные данные, подтверж-даюи е их существование в спектрах поглощения, пока отсутствуют. [c.126]

Хорнбек с сотр. [60] при исследовании спектров взрывов смесей СО+Ог в сферической бомбе показали, что полосатый спектр пламени окиси углерода принадлежит молекуле Ог. Полосы Ог, принадлежащие системе Шумана —Рунге, наблюдались также в спектрах обычных пламен окиси углерода с кислородом. Первое время эти полосы путали с полосами СОг, однако теперь стало ясно [61], что это — две системы полос, причем полосы Ог легче обнаружить в спектрах Г01рячих пламен с избытком кислорода, а полосы СОг —в спектрах более холодных пламен. [c.126]

Спектр, излучаемый горящим углеродом, похож на спектр пламени СО. Отличие состоит лишь в том, что в спектре горящего углерода наблюдается непрерывное излучение раскаленных частиц углерода [64]. В исследованном Уиттингамом [64] спектре голубого свечения, сопровождающего горение чистого углерода, имеются полосы окисла СО2 без полос ОН. Горящий каменный уголь дает светящиеся (углеродные) пламена, причем иногда в спектре излучения основания пламен наблюдаются полосы Сг и СН. В спектрах таких пламен присутствуют полосы окисла СО2, полосы ОН и, кроме того, довольно часто появляются полосы металлических примесей, особенно полосы хлорида меди [44, с. 295]. [c.127]

Впервые полосы С(0)Н в спектре углеводородного пламени были получены и тщательно изучены Вайдиа в 1934 г. (спектр этилен-воздушного пламени) их легко обнаружить и в спектрах пламен любых углеводородов, включая метан, ацетилен и бензол. Полосы расположены в интервале 250,0—400,0 нм наиболее интенсивные полосы лежат между полосами 0Н при 306,4 нм и СН при 390,0 нм. Хотя некоторая неопределенность относительно природы излучателя полос и сохраняется, имеющиеся в настоящее время данные показывают, что их наиболее вероятным носителем является радикал (0)H [65]. Ельтентон [66] идентифицировал радикал С(0)Н в пламени метана и пропана (при низком давлении) масс-спектроскопическим методом. [c.128]

Систем а полос формальдегида наблюдается в спектрах всех обычных холодных пламен (в пламенах высших парафинов, эфиров, альдегидов). Она была найдена также в спектре, снятом при исследояании процесса самовоспламенения в двигателе. Как правило, полосы формальдегида не наблюдаются в спектрах горячих пламен. Единственным исключением является пламя метанола. Гвено наблюдал полосы СНгО вместе с полосами других обычных излучателей, в частности СН и -ОН, в спектре метанол-воздуш-ного пламени. Вайдиа нашел их в спектрах пламен метанола с атомным кислородом, а Гейдон и Вольфхард обнаружили в спектре метанол-кислородного пламени, горящего при пониженном давлении. [c.129]

В пламенах бедных смесей, горящих при пониженном давлении, Гейдон и Вольфхард [75] обнаружили неизвестные полосы, расположенные в красной области. Лучше всего эти полосы заметны в спектрах пламен эфира и ацетальдегида, однако они наблюдаются также в спектрах пламен углеводородов и других органических соединений. Полосы занимают область спектра от 520,0 нм до границы чув.ствительности пластинок (о коло 650,0 нм), причем наиболее интенсивные полосы расположены при 540,0 565,0 605,0 [c.129]

Азот в воздушных пламенах обычно не вносит сколько-нибудь, заметной доли в излучение, однако в спектре более горячих пламен, например пламени стехиометрической смеси ацетилена с воздухом, присутствует слабая система полос СК в фиолетовой области, которая имеет коротковолновое оттенение и очень четкие серии. Эти ПОЛО1СЫ наиболее интенсивны в спектрах пламен, содержащих связанный азот, например в спектрах пламен с азотсодержащими горючими или с окислами азота в качестве окислителя. Другие системы полос, например полосы КН, N0 или ИНг, могут быть получены только в спектрах пламен, содержащих связанный азот. [c.130]

Магний. Спектр пламени магния в кислороде и в смеси кислорода с аргоном, а также состав жонденсированных продуктов исследованы Бржустовским и Глаосменом [76, с. 136]. В спектре пламени обнаружены синглетные (285,213 457,115 нм) и триплет-ные линии Mg (в диапазоне 309,108—518,360 нм) и полосы MgO (372,14 372,57 373,18 500,73 520,6 нм). Эти данные свидетельствуют о том, что в пламени существуют газообразные Mg и MgO. [c.131]

Спектр пламени при горении магния в смеси двуокиси углерода и кислорода исследован Меллором и Глассменом [76] и оказался таким же, как и при горении в смеси ислорода и аргона. Не обнаружено никаких признаков существоваиия полос СО2, СО или Сг. Можно предполагать, что продуктом сгорания магния в смеси двуокиси углерода и кислорода является также MgO с примесью частичек углерода. Термодинамические расчеты показывают, что магний предпочтительнее вступает в реакцию восстановления СО2 до С, а не до СО [c.132]

Алюминий. Спектр пламени алюминия в кислороде и в смеси кислорода с аргоном, а также состав конденсированных продуктов сгорания исследованы Бржустовским и Глаоаменом [76, с. 154]. В общем случае наиболее примечательными линиями и полосами оп0ктра являются дуплеты А1 (308,215 309,271 394,403 396,153 нм) и полосы ЛЮ (в диапазоне 294,24—533,69 нм). Авторы полагают, что линией при 422,681 нм был синглет А1. Появление линий А1 указывает на существование его паров при различных температурах. При парофазном диффузионном механизме горения пары алюминия могут появляться из двух источников. Во-первых, алюминий испаряется с горящего металла при температуре, меньшей температуры пламени. Во-вторых, он является продуктом диссоциации окиси при температуре пламени. [c.132]

Меллор и Глассмен [76, с. 173] установили, что спектры пламен, наблюдаемые при горении алюминия в смеси двуокиси углерода и кислорода, а также в смеси двуокиси углерода и аргона, такие же, что и при горении в смесях кислорода и аргона. Эти спектры не содержат полос СОг, СО или Сг. Многие спжтральные системы СОг, СО и Сг приходятся на диапазон спектрографа, примененного авторами большое число снятых спектров пламен исключает возможность, что эти системы прошли незамеченными. Может быть, в пламени (существует некоторое количество СО в промежуточных стадиях реакции, но, возможно, в малых количествах или только в течение небольшого промежутка времени. Тер- [c.132]

Цирконий. Спектр пламени при горении циркония в кислороде исследован Бржустовским и Гласоменом [76, с. 68]. Важными характеристиками спектра являются линии 2г при 360,1 и 366,4 нм, неразрешенные линии 2г при 423,9 424,0 424,1 ш 424,2 нм и четыре системы полбе 2гО в УФ-области при 368,2 лм, голубая, желтая и красная. Появление в спектре испускания линии 2г и полос 2гО показывает, что эти вещества существуют при максимальной температуре горения. Они, вероятно, являются продуктами распада 2г0г. Результаты экспериментов не содержат доказательств, что 2г испаряется из металла при меньшей температуре, чем температура пламени. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология