Кинетика и механизм реакции

Весьма важной является часть 4 книги, посвященная рассмотрению кинетики и механизмов реакций в конденсированной фазе (в растворах, жидкостях), реакций с участием твердых поверхностей, процессов, связанных с образованием новой фазы, и ферментативных реакций. [c.6]

Большое количество данных по бимолекулярным реакциям с участием свободных радикалов или атомов свидетельствует о том, что эти активные промежуточные частицы играют чрезвычайно важную роль в большом числе процессов, а следовательно, и о важности изучения реакций этих частиц для получения полных сведений о кинетике и механизме реакций. Однако точность полученных результатов пока невелика. [c.261]

Окисление метана с целью получения из него окиси углерода и водорода изучалось в гомогенных и гетерогенных системах в лабораторных условиях, на пилотных установках и на заводах. Несмотря на то, что в результате такого исследования были достаточно детально разработаны технологические схемы процесса, тем не менее до настоящего времени сравнительно мало известно о кинетике и механизме реакций метана с кислородом, водяным паром и двуокисью углерода. Предполагается, что как при гомогенных, так и при гетерогенных реакциях равных объемов м тана и кислорода при температуре от 700 до 1500° С вначале возникает пламя [22, 19], в котором вступают во взаимодействие часть метана и весь кислород. В результате этих процессов образуется двуокись углерода и водяной пар. Дальнейшее окисление мотана происходит, очевидно, за счет двуокиси углерода, в то время как пар образуется при начальном горении. Обсуждение природы реакций горения но входит в задачу данной главы. [c.311]

Кинетика и механизм реакции изомеризации зависят от типа катализатора и условий проведения реакции. В условиях гетерогенного катализа реакция изомеризации парафинов протекает по термодинамически контролируемому механизму [11]. Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости превращения углеводорода в изомерный углеводород или смесь изомеров. Изучение путей этих превращений и состава промежуточных продуктов связано с изучением механизма реакции. [c.14]

При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений. [c.14]

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

К числу наиболее удачных мест книги следует отнести и главу, посвященную кинетике и механизмам реакции, а также раздел по ядерной хи- [c.7]

Суш ественным источником неоднозначности и неопределенности кинетики и механизма реакций с участием твердых тел, даже в случае монокристаллов, является фактор неоднородности, т. е. различие свойств атомов и ионов, расположенных на вершинах, ребрах и гранях кристал-пов различия свойств атомов и ионов граней с разными индексами различия, обусловленные дефектами — вакансиями, междоузельными атомами и ионами, дислокациями, ионами с аномальной валентностью, примесными центрами, растворенными в кристаллах или адсорбированными на их поверхности [14]. [c.12]

Так как рассматриваемые гетерофазные реакции локализованы в некоторой перемещающейся области реакционного пространства — гранулы сополимера, то в последней возникают градиенты концентраций (и температур), что обусловливает появление потоков диффундирующего вещества (и тепла). Количественная характеристика этих процессов существенна, так как для брутто-процесса именно диффузионный транспорт исходных веществ определяет распределение концентраций компонентов в реакционной зоне. Эти обстоятельства находят подтверждение в многочисленных работах но изучению кинетики и механизма реакций сульфирования и фосфорилирования 17—12]. [c.334]

Изомеризация парафиновых углеводородов сопровождается побочными реакциями крекинга и диспропорционирования для подавления этих реакций и поддержания активности катализатора на постоянном уровне процесс проводится при давлениях водорода 2,0—4,0 МПа и циркуляции водородсодержащего газа. Кинетика и механизм реакции зависят от типа катализатора й условий проведения реакции. [c.178]

При рассмотрении современных каталитических производств экономические секреты фирм не раскрываются. Следует также иметь в виду, что для синтеза большинства химических продуктов существует несколько конкурентоспособных процессов. Основной упор делается на промышленную практику, а не на теорию, кинетику и механизмы реакций, так как по этим важным аспектам катализа уже имеются превосходные обзоры. [c.5]

Импульсные методы не пригодны для определения каталитической активности в стационарных условиях. Однако с их помощью можно получить кинетические данные для нестационарных процессов, при которых каталитическая поверхность еще не равновесна, что позволяет глубже проникнуть в кинетику и механизм реакции [15]. Изучая импульсы, следующие друг за другом при постоянной температуре, можно проследить изменение катализатора еще до наступления стационарного состояния. [c.291]

Изучение кинетики и механизма реакции имеет большое как теоретическое, так и практическое значение, поскольку позволяет не только лучше представить картину взаимодействия реагирующих молекул, но и, в конечном итоге, выбрать наиболее оптимальный состав катализатора и режим ведения процесса в промышленных условиях. Вместе с тем следует отметить сложность решения данного вопроса. Так, если кинетику реакции можно описать с помощью экспериментальных кривых, показывающих изменения концентрации реагирующих веществ во времени при различных условиях ведения опыта, то представления о механизме реакции. могут быть установлены лишь после тщательного анализа большого экспериментального материала. [c.67]

Здесь же нам хотелось бы рассмотреть некоторые вопросы кинетики и механизма реакций образования как самих углеводородов ряда адамантана, так и весьма интересных промежуточных соединений, образующихся нри изомеризации различных трициклических углеводородов, как мостикового, так и конденсированного тина строения. [c.229]

В то же время рассмотрим некоторые вопросы термодинамики, кинетики и механизма реакций дегидрирования высококинящих углеводородов. Результаты эти получены путем изучения особенностей превращения различных индивидуальных углеводородов. [c.313]

Термодинамика, кинетика и механизм реакции. Каталитическая изомеризация протекает обычно как реакция первого порядка с кажущейся энергией активации 43 кДж/моль. [c.260]

Термодинамика, кинетика и механизм реакции. Алкилирование разветвленных алканов алкенами в общем виде описывается уравнением [c.262]

Для анализа особенностей кинетики и механизма реакций (5.2) и (5.3) рассмотрим упрощенную кинетическую схему. Предположим, что радикалы получают при фотолизе подходящего соединения [c.74]

В ряде работ исследуется кинетика и механизм реакций Х-пере-хода в приближении реагирующей молекулы, когда активированный комплекс моделируется гипотетической структурой. Янг [233] применил метод МО для расчета энергии локализации и реакционной способности простейших алканов в реакциях Н-перехода (рис. 15.3). Для молекул алканов ЭЛ можно определить как энергию требующуюся для изоляции двух а-электронов на г-той рвущейся связи от остальных а-электронов молекулы. Например, для этана 1. определяется как разность энергий соответствующих структур [c.152]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ РАДИКАЛОВ [c.186]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ТОРМОЖЕНИЯ КРЕКИНГА ГАЗООБРАЗНЫХ АЛКАНОВ ПРИ ДОБАВЛЕНИИ ОЛЕФИНОВ [c.215]

Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций аппаратурно прост и не осложняет течение процесса какими-либо внешними воздействиями. При современной чувствительности фотоумножителей, регистрирующих излучение, возможно изучение многочисленных реакций со слабым свечением. Однако хемилюминесценция является сложным явлением, связанным как с химической реакцией, так и с физическими процессами возбуждения и передачи энергии, и использовать ее для изучения кинетики и механизма реакции можно только в сочетании с другими независимыми методами исследования. [c.120]

Выделяется этап в развитии химии, который характеризуется возникновением (конец XIX в.) и развитием учения о химическом процессе — о его принципиальной возможности и условиях протекания. Это было вызвано резким возрастанием потребностей и масштабов производства продуктов химической переработки нефтяного сырья. Учение о химическом процессе рассматривает энергетику химических процессов, химическое равновесие и условия его смещения, кинетику и механизмы реакций и т. д. [c.6]

Б.1. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА Б.1. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ [c.147]

Химическая кинетика и механизмы реакций [c.150]

Гомогенные реакторы. Консфуктивно гомогенные реакторы выполняются в виде аппаратов с мешалками или трубчатых (проточных) аппаратов. При известных кинетике и механизме реакций выбор типа реактора определяется условиями обеспечения равномерности распределения реагентов в объеме. Наличие фадиентов конценфации, температуры приводит к изменению физико-химических свойств реагентов (вязкости, плотности и т. д.) и, как следствие, к искажению профиля скоростей, неравномерному протеканию реакции по объему или сечению реактора. В случае изотермических реакций изменение характеристик реагентов в ходе протекания реакции может привести к неустойчивости системы в целом, т. е. к нарушению установившегося состояния по скоростям теплоподвода и теплоотвода. Характерными вопросами, решаемыми при проектировании этих реакторов, являются оценка гидродинамической сфуктуры потоков и обеспечение необходимого температурного режима реактора. [c.18]

В соответствии с кинетикой и механизмом реакции медлеипого окисления углеводородов принято различать две области область низкотемпературного окисления, включающую также область холодного пламени, и высокотемпературную область, расположенную выше холоднопламепной зоны (350—400° С). Своего рода рубежом между низко- и высокотемпературной областями окисления является область отрицательного температурного коэффициента. [c.221]

Задачами этой книги являются изложение современных данных о термодинамике, кинетике и механизмах реакций, лежащих в основе химических процессов переработки нефти, и анализ влияния различных факторов на результаты процессов. Сопоставление и анализ различных представлений о механизмах рассматриваемых реакций потребовали бы сильного увеличения объема книги. Поэтому приведены механизмы реакций, представляющиеся автору наиболее обскнованнымн в настоящее время. [c.3]

Кинетика и механизм реакции. Кинетические закономерности реакции дегидроизомеризации метилциклопентана были изучены как на алюмоплатиновом, так и на алюмоплатинорениевом катализато- рах [33, 36—38 ], не было обнаружено существенных различий в протекании реакции на этих катализаторах [38]. [c.21]

Из имеющихся литературных сообщений, посвященных изучению кинетики и механизма реакции гидрогенизации моносахаридов на суспендированных катализаторах, большой интерес представляют работы Д. В. Сокольского, Ф. Б. Бижанова, М. С. Ержа-новой с сотрудниками, так как их исследования выполнялись в автоклаве типа автоклава Вишневского, позволяющем благодаря интенсивному перемешиванию раствора проводить рассматриваемую реакцию в кинетической области. [c.68]

Проведенное выше экспериментальное и теоретическое рассмотрение кинетики и механизма реакций рекомбинации показывает, что акт.рек О И константз скорости ЭТИХ резкций определяется величиной Л-фактора, причем Лр < 2д. Поэтому особое значение приобретают методы оценки 5- или Л-фактора. В случае реакций рекомбинации алкильных радикалов интерпретация названных величин возможна на основе свободной модели активированного комплекса, характерные особенности которой описаны выше. [c.92]

Экспериментальные данные о реакциях (9.1), систематическое изучение которых началось с середины 50-х годов, получены в основном для систем, удовлетворяющих требованиям, изложенным в работах [117, 1181. В обзорных статьях [118, 120, 160, 1681 обсуждены вопросы кинетики и механизма реакции (9.1). Рассмотрим вначале кинетические данные, полученные при эксперимедтальном исследовании реакций диспропорционирования алкильных радикалов. [c.101]

Уравнение (V. ) показывает, что интенсивность хемилюминес-цеиции непосредственно связана со скоростью реакции, в которой образуется возбужденная частица. Таким образом, измерение ин-теисивиостн свечения и ее зависимости от температуры дает сведения о кинетике и механизме реакции. Изучение кинетики реакции можно проводить различными методами 1) измеряют изменение во времени интенсивности хемилюминесценции изучаемой реакции [c.120]