Энтропии элементов

В Пределах подгруппы элементов в периодической таблице энтропия простых веществ растет, однако не потому, что она является однозначной функцией массы. В последнем легко убедиться, рассмотрев ход изменения энтропии элементов третьего периода (рис. 2.6). Так, хотя в ряду Na — Аг атомная масса увеличивается, однако м8 претерпевает сложное изменение. Переход от мягкого натрия к твердому кремнию сопровождается уменьшением энтропии, затем опа несколько [c.180]

К. А. Шарифов предложил учитывать при таких расчетах различие мольных объемов сравниваемых соединений и нашел, что при введении поправки на различие этих объемов для рассмотренных им 300 соединений достигается лучшее согласование рассчитанных значений с опытными данными. Он указывает также, что целесообразно проводить сопоставление, исключая в определенных случаях электронную составляющую энтропии элементов в состоянии одноатомного газа. [c.167]

В пределах подгруппы элементов в периодической системе энтропия простых веществ растет, однако не потому, что она является однозначной функцией массы. В последнем легко убедиться, рассмотрев ход изменения энтропии элементов третьего периода (рис.2.6). Так, хотя в ряду Na-Ar атомная масса увеличивается, однако претерпевает сложное изменение. Переход от мягкого натрия к твердому кремнию сопровождается уменьшением энтропии, затем она несколько возрастает и в конце периода достигает весьма большого значения - сказывается газообразность хлора и аргона. В ряду Li-Be-B- (атомная масса увеличивается) SUt снижается - сказывается увеличение твердости веществ. [c.192]

Рис. 29.5. Энтропия элементов (в расчете на 1 моль атомов) в стандартном состоянии при 298 К и давлении 1 атм.

Решение. В соответствии с табличными данными энтропии элементов в идеализированном состоянии равны [c.441]

Рис. 77. Энтропия элементов IV, V и VI периодов для кристаллического состояния в зависимости от 2

ПИИ газов весьма точно определяют по спектроскопическим данным. Величины энтропии элементов и соединений приводят в таблицах стандартных величин (при 298 К и нормальном давлении), а также в различных справочниках. [c.58]

В таблицах стандартных термодинамических величин помещены также стандартные энтропии элементов и соединений. Изменение энтропии в химической реакции подсчитывается по тому же закону аддитивности, которому подчиняются энтальпии (теплоты образования) и изобарные потенциалы веществ, т. е. [c.137]

В одном из справочников приведены следующие значения стандартных энтропий элементов в газообразном (одноатомном) состоянии, ДжДмоль-К) [c.58]

Кроме того, стандартная энтропия элементов и соединений 5 также относится к состоянию чистого идеального газа при температуре Т и давлении 1 атм. Эта энтропия связана с энтропией при абсолютной нулевой температуре, при которой достигается идеальное упорядоченное твердое состояние вещества. Можно ввести также понятие энтропии образования но для. прямого определения [c.204]

В настоящее время благодаря усилиям многих лабораторий, работающих в разных странах, накоплено много данных о термодинамических характеристиках значительного числа веществ. При их помощи вычислены свободные энергии образования соединений при 298 К, а также величины энтропий элементов и соединений. Эти величины наряду с теплотами образования сведены в так называемые таблицы стандартных величин (АЯ дд, [c.71]

Значения абсолютных энтропий элементов и их соединений приводятся в таблицах Зная значение энтропии всех элементов и их соединений, участвующих в данной реакции, можно вычислить и изменение энтропии при этой реакции. [c.110]

Последний член в квадратных скобках представляет собой энтропии элементов отсюда [c.188]

ЮТСЯ некоторой закономерной периодичностью при изменении в зависимости от порядкового номера. В том числе наблюдалась периодичность изменения термодинамических (характеристических) функций, например, энтальпии плавления, образования и растворения [35], абсолютной энтропии элементов [35, 36], энтропии водных ионов (энтропия иона водорода принята равной нулю) [35], а также энтропии плавления и кипения элементов [37]. [c.14]

Исходя из сказанного выше, можно записать выражение для баланса энтропии элемента среды следующим образом [264, 265] [c.109]

В таблицах [1] для энтальпии образования хромата натрия имеется значение ДЯ =—317,6. В. А. Киреев [4], применив предложенный им метод сравнения рядов атомарных энтропий образования сульфатов и хроматов, определил абсолютную энтропию хромата натрия в стандартных условиях равной 5°=39,8 2,0. Беря значения энтропий элементов в нормальных состояниях из справочника [1], получаем стандартную энтропию образования хромата натрия Д5°=39,8—2-12,2—5,68—2 49,00=—88,3. [c.5]

Наряду с этим, из уравнения (85) следует, что при адиабатических процессах, т. е. при процессах, идущих без теплообмена с внешней средой (Q = onst), AS системы равно нулю, т. е. энтропия ее остается постоянной. Это дзет возможность относительно легко рассчитывать необходимые адиабатические процессы при помощи энтропийных диаграмм (см. ниже, пример 5). Все значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым стандартным условиям t— 25° С и Р = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функций приведены в стандартных таблицах ( см. приложение I, табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение теплосодержания АР (или, что то же, теплоту образования q)] б) изменение свободной энергии Afo химических соединений при стандартных условиях (25 С и 1 ата) по отношению к образующим их элементам. Кроме того, таблицы включают также абсолютные значения энтропии элементов и соединений, выраженной в кал г-мол-град. [c.212]

Энтропия феррита кальция S°=34,7 0,2 [11]. Используя это значение и заимствуя из таблиц [1] энтропии элементов, входящих в состав феррита кальция, получаем для энтропии его образования по реакции (15) Д5°==34,7—9,95—2-6,49—2-49,00=—86,23. [c.7]

Величину абсолютной энтропии соединения находят по табл. 5.10, величины энтропий элементов — яо табл. 5.11. [c.40]

Значения абсолютных энтропий элементов 5 [c.56]

Абсолютная величина энтропии элементов (энтропии даны для стандартного состояния давление в 1 ат при 25°С) [c.204]

Рис. 171. Зависимость стандартных энтропий элементов 2-го периода (сплошная линия) и VI1A — подгруппы (пунктир) от порядкового номера.

В результате закономерность изменений А5а проявляется столь отчетливо, что можно предсказать неизвеснгые значения Д5а, а по ним с помощью (XIII, 54) вычислить стандартные энтропии еще не изученных веществ. Изменения энтропии при переходе 1 г-атом элемента из нормального его состояния в стандартных условиях в состояние идеального одноатомного газа, т. е. величины (5 )г — 5эл, необходимые для пересчета, известны почти для всех элементов они приведены в табл. 2 . Для их вычисления послужили значения стандартной энтропии элементов, теплоты диссоциации, теплоты сублимации (или парообразования) и давления насыщенного пара при 25°С. [c.438]

Следует сделать некоторые замечания. Во-первых, подчеркнем разницу между веществами и элементами вещество состоит из элементов. Понятие идеальный означает в этой цитате не только то, что вещество не имеет дефектов, как, например, вакансии и дислокации, но также не имеет разупорядочения в расположении атомов (например, перестановок разных атомов). Выбор нулевой точки отсчета для энтропии элементов при Г= О К общепризнан такой выбор значительно упрощает расчеты энтропий веществ, однако не является необходимым. Например, энтропия (адсаль-ного) Ре при Г= О может быть выбрана равной 10 Дж/(К моль), а С (графита) -равной 5 Дж/(К моль). Тогда при Г= О энтропии Ре. и С (алмаза) остаются равными соответственно 10 и 5 Дж/(моль К), но энтропия идеального цементита РСзС равна 35 Дж/(К-моль). Хотя термодинамический смысл третьего закона при этом сохраняется (Д5=0 для реакции образования цементита) проводить практические расчеты намного легче, полагая, что энтропия всех идеальных веществ при Т=0 равна нулю. [c.34]

При рассмотрении процессов и реакций необходимо учитывать состояние веществ, участвующих в превращениях. Для элементарных веществ в качестве стандартного состояния выбирается конденсированное состояние вплоть до таких температур, при которых давление пара элемента достигает 1 атм. При более высоких температурах в качестве стандартного выбирают состояние идеального газа. Практические величины энтропий элементов в стандартном состоянии приведены в гл. VIII и XIV. Как уже отмечалось в гл. I, в настоящей книге, за исключением специальных случаев, в качестве стандартного состояния органических соединений при всех температурах выбрано состояние идеального газа при давлении 1 атм (обозначаемое знаком градуса). Другие состояния, которые могут представлять интерес, нетрудно связать со стандартным состоянием. [c.131]

Формулы (4.24) —(4.26) следуют также как частные случаи из общих формул (4.39), (4.40) (см. ниже). Еще один способ их получения, основанный на определении энтропии элемента цепи, даваемом теорией информации, приведен, в работе Маллинза [ 2]. [c.149]

В табл. 4 приведены энтальпии сгорания (ДЯ°с) и образования (ДЯ°/), а также энтропия (Д5°/) и энергия Гиббса (Д 0°у) лактида, вычисленные по экспериментальным результатам данной работы для процесс 6С (гр)Ч-4Нг (г)-Ь20г (г) —>-СбН804 (к) при 7 =298,15 К и р=10 1,325 кП (С (гр) —углерод в форме графита). АЯ°с рассчитана по значению А Ив с учетом обычных термохимических поправок. Энтальпии образования жидкой воды, газообразной двуокиси углерода и энтропии элементов С (гр), Нг г) и Ог (г) при стандратных Т я р взяты в работе [И]. [c.107]

Кривые постоянной плотности потока соответствуют на is диаграмме при М= (Ai —число Маха) экстремальному значению энтропии. Энтропия элемента массы возрастает при продви- [c.506]

Стандартная энтропия SbaT g, рассчитанная нами изданных [120] по э. д. с. гальванического элемента (А5в7з = 0-7 э. е.) с учетом энтропии элементов и оценочного уравнения теплоемкости соеди- нения, составляет Sms = 57,72 0,7 э. е. Это практически соответствует правилу Коппа—Неймана. Расчет Бончевой-Младеновой из данных по равновесию реакции (3) приводит к такому же значению 5298 = 57,4 2 э. е. В справочнике Вагмана [123] рекомендуется 5298 = 56,0 э. е. Предпочтение следует отдать первой величине, основанной на данных по э. д. с. [c.19]

Экспериментальное подтверждение третьего закона заключается в предсказании константы равновесия при использовании абсолютных энтропий, вычисленных из калориметрических или спектроскопических Аанных, и в сравнении предсказанного значения с экспериментально установленным. Сравнение абсолютных энтропий, найденных двумя путями, т. е. и спектроскопическим и термохимическим, является также средством проверки правильности третьего закона. Коротко можно сказать, что для всех реакций, исследованных в конденсированных системах, третий закон в пределах ошибки опыта является справедливым. В случае газовых реакций или при сравнении энтропий нз двух различных источников имеются определенные расхождения, но ббльшая часть их удовлетворительно объясняется. Поскольку дело касается практического применения, мы можем с уверенностью заключить, что все химические индивидуумы обладают некоторым значением абсолютной энтропии, которым можно пользоваться для предсказания равновесия. Для относительно простых молекул эти энтропии можно вычислить из спектроскопических данных с помощью статистической механики, и значения, определенные таким образом, будут, вероятно, более точны, чем полученные по термодинамическим измерениям. Для большинства веществ должен применяться калориметрический метод он состоит в определении теплоемкостей и скрытых теплот для всего диапазона температур. Охлаждать до абсолютного нуля практически невозможно, но если охлаждение осуществляется с помощью жидкого водорода примерно до 12° К, то остаточная энтропия мала, и экстраполяцию до 7=0 можно провести с достаточной уверенностью. Метод экстраполяции был намечен в гл. IX. Конечным результатом подобных измерений является составление таблиц абсолютных энтропий элементов, ионов и соединений. Такие таблицы ещ далеко не полны, но все же имеются величины для большого числа веществ, представляющих промышленное значение. [c.570]

Приведем еще один пример, но уже для четырех независимых переменных. В работе [76] была получена зависимость теплоемкости твердых галогенидов подгруппы лития и берилия от температуры и стандартных энтропий элементов, входящих в состав соединений. Независимые переменные были выбраны исходя из следующих соображений стандартные энтропии элементов известны с достаточно высокой точностью, вычисление теплоемкости по ее зависимости от энтропии рекомендуется [c.155]

Л309. Иванова Л. И. Зависимость между энтропией элементов и температурой первого фазового перехода. Ж. физ. химии, 1963, 37, Хд 2, 437—438. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология