Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энтропия элементов и соединений

    Приведенная здесь таблица содержит данные о стандартных энтальпиях (АЯ") и свободных энергиях (AG°) образования соединений из элементов в их стандартных состояниях, выраженные в килоджоулях на моль, а также термодинамические (вычисленные из третьего закона), или абсолютные, энтропии (S") соединений в джоулях на кельвин на моль все эти данные относятся к температуре 298 К. Фазовое состояние соединения указывается следующим образом (г.)-газ, (ж.)-жидкость, (тв.)-твердое вещество, (водн.) - водный раствор в некоторых случаях указывается также кристаллическая форма твердого вещества. Соединения расположены в таблице по номерам групп главного элемента, при установлении которого металлам отдается предпочтение перед неметаллами, а О и Н рассматриваются как наименее важные элементы. [c.448]


    Для определения атомарной энтропии образования соединений (ASf) положение сложилось в настоящее время более благоприятно, чем для определения АЯ так как на основе методов статистической термодинамики и экспериментальных данных о спектрах элементов значения стандартной энтропии для большинства элементов в состоянии одноатомного идеального газа хорошо известны для широкой области температур (вплоть до очень высоких). [c.163]

    К. А. Шарифов предложил учитывать при таких расчетах различие мольных объемов сравниваемых соединений и нашел, что при введении поправки на различие этих объемов для рассмотренных им 300 соединений достигается лучшее согласование рассчитанных значений с опытными данными. Он указывает также, что целесообразно проводить сопоставление, исключая в определенных случаях электронную составляющую энтропии элементов в состоянии одноатомного газа. [c.167]

    Для тех соединений, значение АЯ , 298 которых претерпело существенное изменение, был произведен пересчет AGf, 29а с учетом возможных изменений значений энтропии ( мз) соединения и элементов. Однако, при изменении только энтропии и сохранении прежнего значения АЯ , 293 пересчет AG , 293 обычно не производился ввиду незначительности ее изменения. [c.317]

    Числовые значения энтальпии образования и энтропии веществ дл реакций (1) — (4) приведены в табл. 1.11. При этом энтальпии и энтропии для соединений, содержащих радикал Н, рассчитаны суммированием стандартных энтальпий Н° и энтропий 5 для элементов, входящих в состав соединений. [c.16]

    Д5°—энтропии образования соединений из элементов при условии, что и элементы, и соединения находятся в состоянии идеального газа (для элементов — одноатомного). [c.437]

    ПИИ газов весьма точно определяют по спектроскопическим данным. Величины энтропии элементов и соединений приводят в таблицах стандартных величин (при 298 К и нормальном давлении), а также в различных справочниках. [c.58]

    Подобно стандартным тепловым эффектам (ДЯ дд] реакций образования соединений из элементов, соответствующие значения AG°g соединений сводятся в таблицах стандартных величин. В этих таблицах приводят, кроме того, и абсолютные значения энтропий как соединений, так и элементов. Определение этих величин возможно на основе третьего закона термодинамики. Этот закон и способы расчета 5° рассматриваются далее. [c.30]

    В табл. 2.3 даны значения абсолютной энтропии 5° при 25° С для ряда элементов, соединений и ионов. В качестве стандартного состояния ионов в растворе выбрано гипотетическое состояние с активностью, равной единице (разд. 7.11), при 1 атм и 25° С. Абсолютной энтропии Н+ в разбавленном водном растворе произвольно приписано нулевое значение. [c.75]


    Кроме того, стандартная энтропия элементов и соединений 5 также относится к состоянию чистого идеального газа при температуре Т и давлении 1 атм. Эта энтропия связана с энтропией при абсолютной нулевой температуре, при которой достигается идеальное упорядоченное твердое состояние вещества. Можно ввести также понятие энтропии образования но для. прямого определения [c.204]

    В настоящее время благодаря усилиям многих лабораторий, работающих в разных странах, накоплено много данных о термодинамических характеристиках значительного числа веществ. При их помощи вычислены свободные энергии образования соединений при 298 К, а также величины энтропий элементов и соединений. Эти величины наряду с теплотами образования сведены в так называемые таблицы стандартных величин (АЯ дд, [c.71]

    Значения абсолютных энтропий элементов и их соединений приводятся в таблицах Зная значение энтропии всех элементов и их соединений, участвующих в данной реакции, можно вычислить и изменение энтропии при этой реакции. [c.110]

    Д5ц — энтропии образования соединения из элементов в гипотетическом состоянии одноатомного идеального газа при данных Р и Г  [c.462]

    В таблицах стандартных термодинамических величин помещены также стандартные энтропии элементов и соединений. Изменение энтропии в химической реакции подсчитывается по тому же закону аддитивности, которому подчиняются энтальпии (теплоты образования) и изобарные потенциалы веществ, т. е. [c.137]

    Стандартные энтальпии и энтропии образования соединений А В из твердых элементов (при 298° К) даны в табл. 10.11. [c.484]

    Ввиду отсутствия в литературе каких-либо данных для энтропии феррита натрия определим эту величину с помощью грубо приближенного метода. Как показал В. А. Киреев [10], энтропия хромитов, ферритов и алюминатов элементов второй группы периодической системы может быть получена аддитивно из энтропий окислов. Распространяя это обобщение В. А. Киреева на интересующий нас в данном случае феррит натрия, приравниваем энтропию этого соединения сумме энтропий окисей натрия и железа. При таком допущении получается искомое значение энтропии 5°=17,4+21,5=38,9. Тогда энтропия образования феррита натрия из элементов будет равна [c.7]

    В табл. 58 приведены абсолютные значения энтропии 5298 элементов для устойчивого состояния их. в Приложении VI даны абсолютные значения энтропии некоторых соединений в стандартных условиях. В настоящее время такие [c.451]

    Величину абсолютной энтропии соединения находят по табл. 5.10, величины энтропий элементов — яо табл. 5.11. [c.40]

    В табл. II даны величины энтропии 5° при 25° для ряда элементов, соединений и ионов. В качестве стандартного состояния ионов выбрано гипотетическое состояние с активностью равной единице, а абсолютной энтропии Н произвольно приписано нулевое значение. Подобными данными можно пользоваться при расчете констант равновесия, как это будет показано в гл. 9. [c.116]

    Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

    Указанные методы оценки энтропии твердых неорганических соединений в основном представляют собой полуэмпирические соотношения между энтропиями этих соединений и какими-либо другими их свойствами. Так, согласно Дрозину [180], при расположении однотипных соединений элементов одной группы периодической системы в порядке возрастания молекулярного веса энтропия соединения равна полусумме энтропий соседних соединений. По Веннеру [127], энтропия однотипных соединений линейно зависит от логарифма их молекулярного веса. Согласно Кирееву [224], энтропия образования соединения из атомарных газов является для однотипных веществ приблизительно постоянной величиной (или закономерно изменяющейся в ограниченных пределах). Аддитивная схема Латимера [273] основана на том, что катионам приписываются постоянные значения энтропии, а анионам — несколько значений, в зависимости от величины заряда аниона. Точность расчета по Латимеру составляет+3 кал моль-град, однако введение эмпирических поправок для однотипных соединений позволяет уменьшить погрешность расчета в два-три раза. Как показал Киреев [224а], более простые аддитивные схемы неприменимы для расчета энтропий. [c.143]


    При рассмотрении процессов и реакций необходимо учитывать состояние веществ, участвующих в превращениях. Для элементарных веществ в качестве стандартного состояния выбирается конденсированное состояние вплоть до таких температур, при которых давление пара элемента достигает 1 атм. При более высоких температурах в качестве стандартного выбирают состояние идеального газа. Практические величины энтропий элементов в стандартном состоянии приведены в гл. VIII и XIV. Как уже отмечалось в гл. I, в настоящей книге, за исключением специальных случаев, в качестве стандартного состояния органических соединений при всех температурах выбрано состояние идеального газа при давлении 1 атм (обозначаемое знаком градуса). Другие состояния, которые могут представлять интерес, нетрудно связать со стандартным состоянием. [c.131]

    Метод расчета по групповым инкрементам с учетом соответствующей корректировки числа симметрии может быть также с успехом применен для определения энтропий органических соединений. Рассмотрим газообразные молекулы пропана (СН3СН2СН3) и хлористого этила (СПдСНгС ). Эти молекулы можно представить в виде этильных групп, к которым присоединены метильная группа и атом хлора. Энтропия этильной группы в обоих случаях будет почти одна и та же, а разница энтропий двух молекул будет обусловлена различием в таких факторах, как число симметрии [ср. выражение (IV.19)1, молекулярный вес, структура и внутреннее вращение. Эти факторы для удобства обычно объединяют в две группы первая включает различные элементы симметрии молекулы, вторая — все другие факторы. Россини, Питцер, Арнетт, Браун и Пиментел [1248] приводят для газообразного пропана значение равное [c.168]

    Наряду с этим, из уравнения (85) следует, что при адиабатических процессах, т. е. при процессах, идущих без теплообмена с внешней средой (Q = onst), AS системы равно нулю, т. е. энтропия ее остается постоянной. Это дзет возможность относительно легко рассчитывать необходимые адиабатические процессы при помощи энтропийных диаграмм (см. ниже, пример 5). Все значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым стандартным условиям t— 25° С и Р = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функций приведены в стандартных таблицах ( см. приложение I, табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение теплосодержания АР (или, что то же, теплоту образования q)] б) изменение свободной энергии Afo химических соединений при стандартных условиях (25 С и 1 ата) по отношению к образующим их элементам. Кроме того, таблицы включают также абсолютные значения энтропии элементов и соединений, выраженной в кал г-мол-град. [c.212]

    Подтверждением правильности оценки стандартной энтропии газообразных соединений поливалентных элементов служит линейный характер зависимости стандартной энтропии при 298 °С (5г98) от логарифма числа атомов в молекуле вещества [3.80] (рис. 17). [c.157]

    Энтропии твердых неорганических соединений. После тог как Латимеру [19] удалось показать на примере 16 солей, что их энтропии можно представить в виде суммы величин, характерных для отдельных элементов, входящих в соль, появилось много полуэмпирнческих уравнений для вычисления энтропий солей, окислов и сульфидов. Обзор этих правил был дан Келли [20] в его первой сводке энтропий неорганических соединен . По правилу Латимера, атом с атомным весом А1 привносит в энтропию соединения при 25° С долю [c.155]

    Экспериментальное подтверждение третьего закона заключается в предсказании константы равновесия при использовании абсолютных энтропий, вычисленных из калориметрических или спектроскопических Аанных, и в сравнении предсказанного значения с экспериментально установленным. Сравнение абсолютных энтропий, найденных двумя путями, т. е. и спектроскопическим и термохимическим, является также средством проверки правильности третьего закона. Коротко можно сказать, что для всех реакций, исследованных в конденсированных системах, третий закон в пределах ошибки опыта является справедливым. В случае газовых реакций или при сравнении энтропий нз двух различных источников имеются определенные расхождения, но ббльшая часть их удовлетворительно объясняется. Поскольку дело касается практического применения, мы можем с уверенностью заключить, что все химические индивидуумы обладают некоторым значением абсолютной энтропии, которым можно пользоваться для предсказания равновесия. Для относительно простых молекул эти энтропии можно вычислить из спектроскопических данных с помощью статистической механики, и значения, определенные таким образом, будут, вероятно, более точны, чем полученные по термодинамическим измерениям. Для большинства веществ должен применяться калориметрический метод он состоит в определении теплоемкостей и скрытых теплот для всего диапазона температур. Охлаждать до абсолютного нуля практически невозможно, но если охлаждение осуществляется с помощью жидкого водорода примерно до 12° К, то остаточная энтропия мала, и экстраполяцию до 7=0 можно провести с достаточной уверенностью. Метод экстраполяции был намечен в гл. IX. Конечным результатом подобных измерений является составление таблиц абсолютных энтропий элементов, ионов и соединений. Такие таблицы ещ далеко не полны, но все же имеются величины для большого числа веществ, представляющих промышленное значение. [c.570]

    Приведем еще один пример, но уже для четырех независимых переменных. В работе [76] была получена зависимость теплоемкости твердых галогенидов подгруппы лития и берилия от температуры и стандартных энтропий элементов, входящих в состав соединений. Независимые переменные были выбраны исходя из следующих соображений стандартные энтропии элементов известны с достаточно высокой точностью, вычисление теплоемкости по ее зависимости от энтропии рекомендуется [c.155]

    Энтропии аналогичных соединений соседних элементов при комнатной температуре предполагаются одинаковыми в пределах 1—2 энтропийных единиц, если не учитывать различий в кратности вырождения катиона в основном состоянии. Вероятно, кратность вырождения приблнзнгельно выражается формулой 2У+1, где ] находят из величин + 5, заданных моделью сопряжения Рассела — Саундерса и правилами Хунда для ионов вне сферы действия силовых полей. [c.114]

    Правило Дрозина [66], в соответствии с которым энтропия химического соединения любого элемента равна среднему арифметическому энтропий аналогичных соединений элементов, являющихся соседями по группе или периоду периодической таблицы по отношению к рассматриваемому. Например, для приведенного ниже ряда соединений [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Энтропия элементов и соединений: [c.162]    [c.164]    [c.536]    [c.330]    [c.330]    [c.536]    [c.166]    [c.169]    [c.168]    [c.17]    [c.462]    [c.196]    [c.146]    [c.162]   
Физическая химия (1967) -- [ c.116 , c.117 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Стандартная энтропия элементов и соединений

Элементы II соединения

Энтропии элементов

Энтропия образования соединений гидридов неметаллических элементо

Энтропия соединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте