Элементов таблицы энтропий

В Пределах подгруппы элементов в периодической таблице энтропия простых веществ растет, однако не потому, что она является однозначной функцией массы. В последнем легко убедиться, рассмотрев ход изменения энтропии элементов третьего периода (рис. 2.6). Так, хотя в ряду Na — Аг атомная масса увеличивается, однако м8 претерпевает сложное изменение. Переход от мягкого натрия к твердому кремнию сопровождается уменьшением энтропии, затем опа несколько [c.180]

Приведенная здесь таблица содержит данные о стандартных энтальпиях (АЯ") и свободных энергиях (AG°) образования соединений из элементов в их стандартных состояниях, выраженные в килоджоулях на моль, а также термодинамические (вычисленные из третьего закона), или абсолютные, энтропии (S") соединений в джоулях на кельвин на моль все эти данные относятся к температуре 298 К. Фазовое состояние соединения указывается следующим образом (г.)-газ, (ж.)-жидкость, (тв.)-твердое вещество, (водн.) - водный раствор в некоторых случаях указывается также кристаллическая форма твердого вещества. Соединения расположены в таблице по номерам групп главного элемента, при установлении которого металлам отдается предпочтение перед неметаллами, а О и Н рассматриваются как наименее важные элементы. [c.448]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакции, константы равновесия, изменения энтропии и др.) и свойств химических соединений. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. [c.224]

В таблицах стандартных величин приводятся значения энтальпий и энтропий соединений и элементов. В то время как величины энтальпий относительны (энтальпия элементов принимается равной нулю), значения энтропий в этих таблицах абсолютны (см. гл. IV, посвященную третьему закону термодинамики). [c.57]

Таблица 25. Изменение энтропии при переходе 1 г-атом элемента из нормального состояния в стандартных условиях в состояние идеального одноатомного газа

В последние годы для расчетов равновесия большое распространение получили стандартные таблицы термодинамических функций. Основное преимущество таких таблиц состоит в том, что та часть вычислений, которая требует много времени и является источником наибольших ошибок, сделана с возможно большей тщательностью. Стандартные таблицы содержат величины изменений энтальпии (АН°) и изобарного потенциала (А2°) соединений, а также абсолютные значения энтропии S° элементов и соединений. Все данные таблиц отнесены к стандартному состоянию ( 38) — температуре Т = 298,16° К и давлению 1 атм. При этом АН° и AZ° в таблицах приводятся в ккал/моль, а S° в тл моль-град. [c.131]

ПИИ газов весьма точно определяют по спектроскопическим данным. Величины энтропии элементов и соединений приводят в таблицах стандартных величин (при 298 К и нормальном давлении), а также в различных справочниках. [c.58]

Подобно стандартным тепловым эффектам (ДЯ дд] реакций образования соединений из элементов, соответствующие значения AG°g соединений сводятся в таблицах стандартных величин. В этих таблицах приводят, кроме того, и абсолютные значения энтропий как соединений, так и элементов. Определение этих величин возможно на основе третьего закона термодинамики. Этот закон и способы расчета 5° рассматриваются далее. [c.30]

Обычно для химических реакций гораздо важнее знать не сами величины G или Я, а их изменение — AG и АЯ. При составлении таблиц значений свободной энергии принято считать, что для всех элементов в стандартном состоянии G равно нулю. Тогда можно получить значения AG образования любого вещества путем соединения элементов в нужном соотношении (например, измерив АН прн сгорании вещества и определив энтропию из измерений теплоемкости). Получаемую таким образом стандартную свободную энергию образования обозначают через Ati . [c.208]

В таблицах находим следующие значения стандартных теплот образования и энтропий образования из элементов для веществ, участвующих в реакциях (а) и (б) [c.65]

На протяжении всей этой книги постоянно подчеркиваются взаимосвязи между свойствами элементов и их соединений, которые являются неотъемлемой чертой систематики элементов в периодической таблице. Родственные взаимосвязи между элементами, находящимися в одной колонке, служили основой для рассмотрения благородных газов, галогенов, халькогенов, групп азота, углерода и кремния. Закономерности, наблюдающиеся в рядах, подчеркивались при рассмотрении электронной структуры, относительной электроотрицательности и образования химических связей для того чтобы показать, как изменяются те или иные свойства в зависимости от порядкового номера, использовались многочисленные графические изображения. Энергия ионизации (потенциал ионизации), ковалентные, ионные и вандерваальсовы радиусы, термодинамические характеристики (значения энтропии, теплот образования и тепловых эффектов) — вот некоторые свойства, рассмотренные как функция Z. [c.289]

В настоящее время благодаря усилиям многих лабораторий, работающих в разных странах, накоплено много данных о термодинамических характеристиках значительного числа веществ. При их помощи вычислены свободные энергии образования соединений при 298 К, а также величины энтропий элементов и соединений. Эти величины наряду с теплотами образования сведены в так называемые таблицы стандартных величин (АЯ дд, [c.71]

Обычные стандартные таблицы содержат величины Д//" и ДФ соединений (теплосодержание и термодинамический потенциал соединения, отнесенные к образующим его свободным элементам), а также абсолютные значения энтропий 5 элементов и соединений. [c.382]

Значения абсолютных энтропий элементов и их соединений приводятся в таблицах Зная значение энтропии всех элементов и их соединений, участвующих в данной реакции, можно вычислить и изменение энтропии при этой реакции. [c.110]

В таблицах стандартных термодинамических величин помещены также стандартные энтропии элементов и соединений. Изменение энтропии в химической реакции подсчитывается по тому же закону аддитивности, которому подчиняются энтальпии (теплоты образования) и изобарные потенциалы веществ, т. е. [c.137]

ТАБЛИЦА 6. СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ, ИЗОБАРНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ, ЭНТРОПИИ И УРАВНЕНИЯ ТЕПЛОЕМКОСТИ НЕКОТОРЫХ ЭЛЕМЕНТОВ, ИОНОВ, ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ И СОЕДИНЕНИЙ [c.223]

Книга является вторым несколько дополненным изданием (1-е издание вышло в 1970 г.). В ней в систематической форме изложены точные и приближенные методы расчета основных термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). В книге рассматриваются также особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. [c.175]

В справочных таблицах приводятся значения изменений АЯгэа и А2298. При образовании различных соединений из элементов и 5298— абсолютные значения энтропий соединений. [c.235]

В табл. 1.1 приведены для иллюстрации значения ДЯ298 для некоторых веществ, взятые из справочников стандартных величин. Кроме того, в этой таблице приведены величины энтропий веществ (5 93) и изменений свободной энергии при образовании соединений из элементов (АО дд), смысл которых разъясняется в следующей главе. [c.14]

Наиболее полные таблицы, опубликованные в начале пятидесятых годов, охватывали не более 50 компонентов, образованных максимально 10 элементами. Например, таблицы Хаффа, Гордона и Моррелл 2142] содержат термодинамические функции 42 компонентов (в том числе находящихся в конденсированном состоянии), образованных 10 элементами (Н, Li, В, С, N, О, F, Аг, А1, С1). Данные этих таблиц выбраны из различных источников или рассчитаны, осреднены и распространены до 6000°. Эти таблицы были использованы и дополнены Ваничевым, составившим на основании литературных данных сводку таблиц энтальпий, истинных теплоемкостей, стандартных энтропий, упругостей паров и констант равновесия для 50 компонентов, в большинстве случаев до 6000° К [117а]. [c.11]

В следующих выпусках Справочника будут приведены данные, характеризующие структуру молекул углеводородов (расстояния между атомами, углы между связями, моменты инерции молекул и частоты 1) олебаний в молекулах углеводородов), познанные, главным образом, в результате изучения Раман-и инфракрасных спектров углеводородов. Эти данные используются далее для подсчёта таблиц зависимости от температуры свободных энергий, теплосодержаний, внутренних энергий углеводородов в стандартных состояниях. Далее будут приведены таблицы свободных энергий образования углеводородов из элементов при 25° С, охватывающие более широкий круг соединений, в которых будут также приведены величины, необходимые для приближённого подсчёта равновесий реакций между углеводородами. После данных о соотношениях между температурой, давлением и объёмом углеводородов будут приведены таблицы летучестей, коэфициентов активности, джоуль-томсоновских коэфициен-тов, теплосодержаний, энтропий и теплот испарения углеводородов под давлением. [c.109]

Определим АЯаэз и Д гдз Для реакций (а) и (б). В таблицах находим следующие значения стандартных тенлот образования и энтропий образования из элементов для веществ, участвующих в реакциях (а) и (б) [c.165]

Сводку термодинамических величин алкадиенов с числом атомов углерода до пяти включительно опубликовали Кильпатрик, Бекет, Прозен, Питцер и Россини [10в]. Величины Ф -потенциалов, энтропий и теплосодержания алкадиенов по данным названных авторов приводятся нами в табл. 29—31. Для пропадиена, 1,2-бутадиена и 1,3-бутадиена1 эти величины ьычислены обычными методами, описанными нами на стр. 433, а для пентадиенов использован метод заместителей, аналогичный примененному для расчета термодинамических величин алкенов. В табл. 32 приводятся свободные энергии образования алкадиенов из элементов. Теплоты образования пропадиена и пентадиенов из элементов, использованные при расчете величин, вошедших в эту таблицу, содержат, по мнению авторов сводки, погрешность, не пре-вышаюшую 750 кал/моль, хотя и вычислены по приближенным соотношениям. Теплоты образования из элементов паров бутадиенов даны нами в дополнениях к первому тому Справочника [c.509]

Наряду с этим, из уравнения (85) следует, что при адиабатических процессах, т. е. при процессах, идущих без теплообмена с внешней средой (Q = onst), AS системы равно нулю, т. е. энтропия ее остается постоянной. Это дзет возможность относительно легко рассчитывать необходимые адиабатические процессы при помощи энтропийных диаграмм (см. ниже, пример 5). Все значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым стандартным условиям t— 25° С и Р = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функций приведены в стандартных таблицах ( см. приложение I, табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение теплосодержания АР (или, что то же, теплоту образования q)] б) изменение свободной энергии Afo химических соединений при стандартных условиях (25 С и 1 ата) по отношению к образующим их элементам. Кроме того, таблицы включают также абсолютные значения энтропии элементов и соединений, выраженной в кал г-мол-град. [c.212]

Факторы, определяющие величины теплоемкостей, энтальпии, энтропии и свободной энергии, зависят, конечно, от положения элемента в периодической таблице. Термодинамические функции связаны с атомными и молекулярными энергетическими уровнями, с отношением радиусов и другими проявлениями размеров и с массами. В настоящее время термодинамические свойства большинства простых соединений измерены непосредственно, однако их можно вполне удовлетворительно оценивать интерполяцией по зависимостям от порядкового номера, как это видно из рис. 29.5—29.7. На рис. 29.6 и 29.7 приведены термодинамические величины, отнесенные к эквиваленту вещества, т. е. для каждого из них молярная величина поделена на сумму степеней окисления катионов в его формуле. Например, для NasO следует делить на 2, для СаО на 2, для АЬОз на 6, для 5сС1з на 3, для Ре04 на 8, для LiF на 1 и т. д. [c.422]

Приведенные ниже таблицы содержат значения термодинамических характеристик ниобия, тантала и их соединений. В табл. 1 и 7 представлены стандартные теплоты образования АЯмз и стандартные энтропии (5298), а также температуры фазовых и полиморфных превращений. В табл. 2 и 8 приведены теплоты превращений и температуры, к которым эти теплоты (АЯпревр, ДЯпл, АЯнсп и АЯсубл) относятся. Табл. 3 и 9 содержат уравнения мольной теплоемкости Ср и температурные интервалы, в пределах которых рекомендуется пользоваться уравнением для расчета теплоемкости. Для ряда уравнений приведены погрешности. В табл. 4 и 10 собраны уравнения для расчета давления пара (1 р) в мм рт. ст. и указан температурный интервал, для которого эти уравнения справедливы. Табл. 5 и 11 содержат уравнения термодинамических потенциалов АХт) реакций образования соединений из элементов и температурный интервал, для которого справедливы рекомендованные коэс ициенты А, Л и С) уравнений. В табл. 5 и 11 приведены также погрешности этих уравнений. Табл. 6 и 12 содержат некоторые данные для кристаллических структур. [c.184]

В отличие от Д/У и ДФ величина S отвечает не приращению энтропии, а ее аб олютной величине . Поэтому не только для соединен й, но и для элементов не равна нулю и представляет собой существенно положи ельную величину (однако может быть и отрицательным). Надо иметь в ви ly, что Д4° и Д дчются в таблицах в ккал моль, а 5 в кал молъ-град. [c.383]

Таким образом, измеряя теплоемкости элементов и чистых соединений от комнатной температуры до возможно более низкой температуры, например до точки плавления водорода (15° К) или до точки кипения кислорода (90° К), и экстраполируя полученные величины до абсолютного нуля, возможно составить таблицу стандартных энтропий всех известных чистых веществ, которую можно затем использовать для вычисления AS любой интересующей нас xiimh-ческой реакции. Для любого процесса при заданной температуре величина AS получается вычитанием суммы энтропий веществ, составляющих начальное состояние системы, из суммы энтропий веществ в конечном состоянии. Так как при низких температурах теплоемкости очень быстро убывают и стремятся к нулю с приближением температуры к абсолютному нулю, то необходимо прибегать к графическому интегрированию уравнения (6.5). Методы этого интегрирования, описанные в деталях у Льюиса и Рендалла и у Паркса и Хаффмана [1], рассматриваются в гл. VII в связи с применением закона теплоемкостей Дебая для экстраполяции до 0° К. [c.83]

Среди исследований ио машинному анализу термохимических данных необходимо отметить некоторые работы [29—32]. Программа [29] позволяет производить автоматизированный пересчет стандартных энтальпий реакций нри изменении ключевых величин [33J. В работе [30] сообщается о комбинированном методе наименьших сумм и наименьших квадратов для обработки на ЭВМ данных но энтальпиям, энтропиям и свободным энергиям соединений одного элемента. Ранее [34] эти методы были ис-иользованы при сопоставлешш таблиц [35]. Дж. Хаас [31, 32] применил удобную систему функций, аппроксимирующих энтропию, энтальпию, свободную энергию и константы равновесия твердых фаз, газов и компонентов водного раствора. Эта система аналогична той, которая давно используется в отечественной литературе. Обработка термохимических, равновесных и электрохимических данных проводится путем многократного регрессионно- [c.194]

А. А. Бочваром и Г. М. Кузнецовым было установлено, что энтропия плавления является периодической функцией порядкового номера элемента в таблице Д. И. Менделеева. Наибольшей энтропией плавления в каждом периоде обладают элемены подгруппы фтора. Наименьшей энтропией плавления среди металлов обладают щелочные и щелочноземельные металлы. В подгруппе щелочных металлов наибольшую энтропию плавления имеет литий. В подгруппе щелочноземельных металлов энтропия плавления возрастает от бериллия к кальцию, а затем уменьшается ог кальция к барию. В погруппе бора максимум энтропии плавления приходится также на элемент четвертого периода — галлий. В подгруппе углерода наблюдается уменьшение энтропии плавления в ряду кремний—германий— олово — свинец. Для элементов подгруппы фтора энтропия плавления немного возрастает с увеличением порядкового номера. [c.160]

Обычные стандартцые таблицы содержат величины разностей энтальпий ДЯ°, термодинамических потенциалов Д2° соединений, а также - абсолютные значения энтропий 5° элементов и соединений. Все указанные величины относятся к стандартным условиям (давление 101325 н1м й температура Г = 298°) и обозначаются [c.183]

Для элементов в стандартном состоянии А2° = О и АР° = 0. Знание стандартных величин АН° и А8° позволяет подсчитывать значения убыли стандартных потенциалов. Например, для сложных систем, в которых протекают реакции, изменение стандартного изобарного потенциала будет равно А1° = АН° — ТД5°, где А8°—разность энтропий продуктов реакции и исходных веществ. Но изменения потенциалов равны максимальной полезной работе (с обратным знаком) в изохорно-изотерми-ческих или изобарно-изотермических процессах. АР = = —и Д2 = — Ар. Так как А = ЯТ пКр, то Д2 = = —ТгПп/Ср или Д2 = —2,303поскольку величины ДЯ°дд и Д22дз в старых таблицах приведены в ккал моль, то для перехода в кдж моль их следует умножать на 4,19. Значение Я в дж/моль-град необходимо [c.184]

Экспериментальное подтверждение третьего закона заключается в предсказании константы равновесия при использовании абсолютных энтропий, вычисленных из калориметрических или спектроскопических Аанных, и в сравнении предсказанного значения с экспериментально установленным. Сравнение абсолютных энтропий, найденных двумя путями, т. е. и спектроскопическим и термохимическим, является также средством проверки правильности третьего закона. Коротко можно сказать, что для всех реакций, исследованных в конденсированных системах, третий закон в пределах ошибки опыта является справедливым. В случае газовых реакций или при сравнении энтропий нз двух различных источников имеются определенные расхождения, но ббльшая часть их удовлетворительно объясняется. Поскольку дело касается практического применения, мы можем с уверенностью заключить, что все химические индивидуумы обладают некоторым значением абсолютной энтропии, которым можно пользоваться для предсказания равновесия. Для относительно простых молекул эти энтропии можно вычислить из спектроскопических данных с помощью статистической механики, и значения, определенные таким образом, будут, вероятно, более точны, чем полученные по термодинамическим измерениям. Для большинства веществ должен применяться калориметрический метод он состоит в определении теплоемкостей и скрытых теплот для всего диапазона температур. Охлаждать до абсолютного нуля практически невозможно, но если охлаждение осуществляется с помощью жидкого водорода примерно до 12° К, то остаточная энтропия мала, и экстраполяцию до 7=0 можно провести с достаточной уверенностью. Метод экстраполяции был намечен в гл. IX. Конечным результатом подобных измерений является составление таблиц абсолютных энтропий элементов, ионов и соединений. Такие таблицы ещ далеко не полны, но все же имеются величины для большого числа веществ, представляющих промышленное значение. [c.570]

В приведенной таблице значения энтальпии образования газов при 298°К дают в кал1моль, а значения энтропии при 298°К — в кал моль °К. Энтальпии образования всех элементов при 298°К приняты равными нулю. Величины энтропии всех чистых веществ рассчитаны на основе допущения, что при 0°К энтропия всех веществ равна нулю. Все вещества газообразные. Система закрытая Т к Р постоянны. [c.134]

Д2 ) соединений, а также абсолютные значения энтропии 5 элементов и соединений. Все данные таблиц отнесены к стандартному состоянию ( 38) — температуре 7 =298,15°К и давлению 1 атм. При этом ЛЯ° и в таблицах приводятся в ккал1моль. а 5 в кал моль-град. [c.133]