Окись азота энергия образования

Давид Альбертович в составе большого коллектива принял участие в работе по проблеме окисления и фиксации атмосферного азота при горении и взрывах. Упоминания об этой проблеме, например у Кавендиша, появились сразу после открытия азота и вслед за тем, как был установлен состав воздуха. К исследованию этого процесса обращались такие крупные химики, как Ф. Габер, В. Нернст (Германия), Р. Бон (Англия). В связи с развитием теории цепных реакций вставал вопрос о возможности прямого использования энергии горения для превращения азота в окись азота. Исследования, проведенные при участии Давида Альбертовича, показали, что процесс связан с механизмом цепной реакции при участии атомов N и О, однако при этом выход окислов азота ограничен условиями термодинамического равновесия. Вполне естественно наметились направления последующей работы Давида Альбертовича с одной стороны — теория горения и взрыва, с другой — общие основы химической технологии. К этим вопросам Давид Альбертович был близок и по своему инженерному образованию и опыту. [c.496]

Ряд химических веществ, образующихся с поглощением энергии (эндотермические вещества), при последующем разложении выделяет часть или всю энергию, затраченную на их образование. К таким веществам относятся ацетилен, азид свинца, азид аммония, окись азота, озон, перекись водорода, гидразин, гремучая ртуть и др. Большинство этих веществ взрывоопасно и в ракетной технике из-за этого не применяется. [c.9]

Эндотермичность процессов получения всех окислов азота из простых тел делает непосредственный синтез их из азота и кислорода затруднительным и во всяком случае требующим высокой температуры. При этом с первого, взгляда кажется, что наиболее трудно доступным веществом будет окись азота N0, так как АЯ ее образования требует наибольшей затраты энергии. На деле оказывается иначе. Для соединения кислорода с азотом прихо- [c.330]

Такое поведение особенно интересно в случае образования окиси азота (N0). Константа скорости реакции образования N0 сильно зависит от температуры из-за высокой энергии активации (Та = = 38000 К, см. гл. 17). Поэтому окись азота N0 образуется главным образом при максимальных пиковых температурах. В результате вычисление концентрации образовавшегося N0 с помощью средней температуры абсолютно бесполезно и необходимо учитывать флуктуации температуры [c.208]

На рис. 76 схематически показано изменение свободной энергии АО при 25° н 1 атм ири самопроизвольно протекающих реакциях. Вода имеет отрицательную свободную энергию образования система Нг+ /гОг самопроизвольно переходит в НгО (а). Обратная реакция — разложение воды при 25° — термодинамически невозможна (однако она может протекать при высоких температурах, когда ДО становится отрицательной). Окись азота N0 при 25° и 1 атм термодинамически неустойчива и самопроизвольно разлагается на элементы (б) это соединение образуется только при высокой температуре. [c.196]

Из ряда потенциальных термодинамически возможных реакций в первую очередь протекает та, для которой требуется наименьшая энергия активации. Окисление аммиака воздухом без катализатора приводит к образованию только элементарного азота с участием катализатора, кроме азота, можно получить окись или закись азота или оба окисла. Так, при окислении аммиака на марганцевом катализаторе при температурах до 250°С образуются только элементарный азот и закись азота. При 250° С до 70% окисляемого аммиака превращается в закись азота, а 30%—в элементарный азот. Дальнейшее повышение температуры приводит к образованию окиси азота и уменьшению количества закиси азота и элементарного азота. [c.271]

Отрицательные ионы в ионизационной камере образуются вследствие прилипания электронов к нейтральным атомам или молекулам, с которыми они сталкиваются. Этот процесс характеризуют коэффициентом прилипания, определяюш,им вероятность присоединения электрона к нейтральному атому или молекуле при отдельном соударении. Значение этого коэффициента сильно колеблется в зависимости от рода газа кроме того, он зависит от энергии электронов и, следовательно, от напряженности электрического поля. Особенно велик коэффициент прилипания для галоидов (—10 ). Весьма большую склонность к образованию отрицательных ионов проявляют пары воды и кислород, (—10 ). Многие газы, например азот, аммиак, аргон, водород, метан, окись углерода, имеют сравнительно малые коэффициенты прилипания (—10 ). [c.48]

И новые эксперименты не заставили себя ждать. Исследователи, работающие во всех частях света, сообщали о подтверждении результатов Миллера, причем им удалось добиться успеха и с видоизмененной методикой. Так, вместо искрового разряда применялись другие источники энергии нагревание, видимые и ультрафиолетовые лучи, рентгеновские лучи, ионизирующее излучение, ультразвук. Вместо метана в качестве источника углерода брали формальдегид, окись и даже двуокись углерода, а вместо аммиака — азот. Далее исследовали, происходит ли образование органического вещества также в водной среде. [c.389]

Ингибиторы ( фиксаторы радикалов ), наоборот, уменьшают скорость реакции. В качестве ингибиторов могут служить вещества, которые образуют или бедные энергией и потому не способные к дальнейшей реакции радикалы (гидрохинон, иод), или же бедные энергией свободные радикалы, которые реагируют с участвующими в реакции радикалами с образованием стабильных продуктов, не обладающих радикальным характером (окись азота, кислород, дифенилникрилгидразил). [c.530]

П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280—290°С). Выше 300°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283—306°С почти неизменно ацетальдегид (80%), углекислый газ (9%), окись углерода (8%), этилен (2%), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термич. деструкции 210 кдж/моль (50 ккал/моль). При темп-рах переработки происходит термоокислительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота энергия активации термоокислительной деструкции ок. кдж/моль (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения НаО и СОа на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдегида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-рах в инертной среде. П. стабилизируют обычными антиоксидантами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты. [c.55]

Величина ми энергий связей следует пользоваться толысо для молекул, содержащих атомы с нормальными гомеопо-лярными валентностями (четыре для углерода, три для азота и т. д.). Эти данные нельзя применять к солям аммония илл таким веществам, как окись триметиламина. Энергии связей не годятся и для таких молекул, как пятихлористый фосфор. Интересно указать, что теплота реакции РСЬ (газ) + +2С1(газ) P lr, (газ), 78,7 ккал1мол соответствует образованию двух ионных связей Р — С1 с энергией 39,4 ккал/мол (на связь). Это гораздо меньше нормальной энергии связи Р — С1 (62,8 ккал/мол). [c.65]

Класс В. Этот класс содер 1Кит в основном окислитель и горючее только как раздельные составляющие. Энергия разложения получается вследствие химически неустойчивых расположений атомов в молекуле. По этой причине все соединения этой группы имеют положительные значения стандартной теплоты образования (табл. 27). Примерами соединений этой группы, некоторые из которых используются в качестве однокомнонентного топлива, являются гидразин (N2X 4), ацетилен (С2Н2), этилен (С2Н4) и окись азота (N0). [c.410]

Большая прочность молекулярного А. является причиной сравнительно малой его активности, т. к. энергии активации реакций с его участием довольно велики. Лишь с некоторыми активными металлами (напр., литием, кальцием) А. реагирует при невысоких темп-рах (если поверхность этих металлов достаточно чиста и активна). С большинством других простых тел А. если и реагирует, то лишь при высокой темп-ре, а иногда также и при участии катализаторов. С кислородом А. заметно взаимодействует только ок. 4000° с образованием окиси N0, к-рая при охлаждении легко окисляется далее до двуокиси N02-Известны также закись N30, азотистый ангидрид N203 и азотный ангидрид N305 (см. Азота окислы). При действии ионизирующих излучений па смеси А. с кислородом образуются окислы А., а в присутствии воды — азотная к-та. О кислородных соединениях А. см. также Азотная кислота и Азотистая кислота (и их соли — нитраты и нитриты). [c.34]

Второй молекулой, которой Паулинг приписывает трехэлектронную связь, является окись азота, Ы 0 . Основанием для этого допущения служит тот факт, что окись азота, хотя и имеет нечетный электрон, оказывается относительно мало ненасыщенной. Она ассоциируется с образованием удвоенной молекулы, энергия диссоциации которой, однако,мала и составляет только около 3 ккал [39]. Энергия диссоциации N304 также очень низка—около 13 ккал, но все же значительно больше, чему КгОг. Далее N0 склонна соединяться с органическими радикалами, имеющими один неспаренный электрон, но эти соединения оказываются почти столь же ненасыщенными, как и N0. Паулинг приписывает им формулу R N 0 , подобную предложенной им для кислорода. [c.343]

Теперь хорошо известно [32, 33], что двуокись азота сильно (ф = 0,97) диссоциирует на окись азота и атомарный кислород при облучении светом с X 3130 и 3160 Л (согласно [33], энергия диссоциации 71—72 ккал/моль). Аналогичный процесс предложеп для нитробензола с целью объяснить образование продуктов, выделенных при фотолизе нитробензола в газовой фазе ]30] [c.125]

Д. Дауден рассматривает случаи, ведущие к образованию различных форм адсорбционной связи. Прочная химическая адсорбция может быть обусловлена наличием остаточных валентностей вследствие неполного заполнения связывающих 5р-орбит у поверхности металла и атомных -орбит [187]. Поэтому увеличение числа -вакансий в металле должно вести к повышению прочности адсорбционной связи. Образование более прочных хр-связей при адсорбции требует значительной энергии возбуждения электронов, что может достигаться при достаточно высоких-температурах. Поэтому у металлов, не имеющих -вакансий ( р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми [194]. Быстрая химическая адсорбция при низких температурах обусловлена наличием -вакансий в металле [186, 194]. Отмечается [186] различие адсорбционных свойств -металлов (обладающих -вакансиями) и 5р-металлов кислород химически адсорбируется всеми металлами, но водород, азот и насыщенные углеводороды—только- -металлами (с небольшими исключениями) окись углерода и ненасыщенные углеводороды прочно адсорбируются всеми -металлами. [c.58]

Соединения азота типа третичных аминов представляются неподходящими для модифицирования по двум причинам будучи сильными основаниями, они дают соли с кислотами — гидрокарбонилами металлов и тем самым подавляют реакцию кроме того, атом азота не имеет обладающих низкой энергией й-орбиталей [19], необходимых для прочного связывания с металлом путем образования л-связи в результате амины практически не способны замещать окись углерода в карбонилах кобальта. Первый недостаток отсутствует у атома азота в пиридине, бензил- и фенилзамещенных аминах в случае а, а -дипиридила и ортофенантролипа, по-видимому, возможно и образование л-связи [20]. Особого внимания заслуживает тот факт, что пиридин сильно влияет на соотношение изомеров в гидрокарбоксилировании и других, родственных гидроформилированию реакциях [21, 22]. [c.9]

Индийский ученый Бахадур установил, что окись молибдена действует как катализатор при образовании аминокислот из воды, азота и параформальдегида. В нашей лаборатории О. Н. Шмелева и Т. Г. Петрова обнаружили, что гидроокись железа является катализатором реакции образования аминокислот в аналогичных условиях. Затем другие авторы показали, что источником энергии могут быть также рентгеновые лучи, ионизирующие излучения и ультразвук. [c.203]

Была изучена зависимость количества энергии, излучаемой в сухих смесях окиси углерода с кислородом, от давления. Кривая давление — энергия излучения, по данным Гарнера и Холла, представляет собой приблизительно прямую линию, которая, однако, пересекает ось давления не в начале координат, а примерно при давлении, равном 120 мм Hg. Это обстоятельство рассматривается как указание на то, что инфракрасное излучение пламени окиси углерода имеет не только тепловую, но, по крайней мере частично, и химическую природу. Та-К011 вид этой зависимости может быть объяснен, если предположить, что среднее время жизни возбужденных молекул порядка 10 сек оно может быть даже значительно меньше, если только передача энергии между молекулами СОа происходит без затруднений. Эти заключения подтверждаются данными, полученными при изучении действия различных инертных примесей. Гелий, обладающий весьма высокой теплопроводностью, уменьшает инфракрасное излучение это указывает на то, что процесс излучения обусловлен, по крайней мере частично, тепловым делением в пламени. С другой стороны, кислород, азот, окись углерода и аргон несколько увеличивают количество испускаемой энергии, а это может быть объяснено, только если предположить, что большая часть энергии из л учае тс г впд е люмине сценции молекул СО2, образованных при горении. [c.176]

Энтальпия сгорания и термодинамические параметры образования. УДЛ сжигали в полиэтиленовых пакетиках. Давление кислорода в бомбе составляло 3-10 кПа. По данным хроматографического анализа использованный кислород содержал, мол. % 0,8 азота, 0,002 двуокиси углерода и 0,001 углеводородов. После каждого сжигания проводили анализ газообразных продуктов сгорания на СО2 (точность его определения 0,04 масс. %) и СО (чувствительность анализа 6-10 г). Окись углерода не обнаружена. Сгорание было полным и соответствовало уравнению С11Н20О2 (ж) + 15 О2 (г) = 11 СО2 (г) + 10 Н2О (ж). Энергия сгорания полиэтилена была определена в предварительных опытах и нри 298,15 К составляла (46476+9) Дж-г (по данным 10 определений). [c.13]

В экспериментах, которые мы будем обсуждать, из простого получают сложное. Такой переход возможен при подведении к системе, содержащей очень простые реагенты (например, N2, СО, СН4, НаО и Нг), большого количества энергии (для этого их подвергают воздействию электрических разрядов, ультрафиолетового излучения, тепла и т. п.) в результате из названных соединений образуются биомономеры. В некоторых из этих экспериментов исходными реагентами могут служить вещества, представляющие собой продукты предшествующих синтезов. Например, при пропускании электрического разряда через смесь таких газов, как окись углерода, азот и водород, образуется цианистый водород (НСМ) [2], а взаимодействия между цианистым вои.ородом, аммиаком и различными альдегидами (К—СНО) в поде могут приводить к образованию аминокислот [31. Анализируя и сопоставляя результаты большого числа экспериментов подобного рода, можно выявить некоторые общие закономерности и тенденции, в частности ключевую роль цианида и формальдегида. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология