Потенциал электрохимический в неводных растворах

Электроосаждение алюминия из неводных растворов является одним из перспективных направлений гальванотехники. Из органических электролитных растворов, электрохимические свойства которых определяются природой применяемого растворителя и составом раствора, могут быть получены практически все известные металлы. Наибольший интерес представляет осаждение металлов, которые не могут быть получены электролизом водных растворов. Если осаждение металла происходит при потенциалах более отрицательных, чем потенциал разряда ионов [c.108]

Отличной иллюстрацией научного потенциала, заложенного в работах Киевской электрохимической школы того периода, может служить то обстоятельство, что эти исследования привели впоследствии к возникновению двух самостоятельных и весьма плодотворных научных направлений развитию оригинальной теории кислот и оснований (М. И. Усанович) и комплексообразованию в неводных растворах (Я. А. Фиалков). [c.175]

Прямая потенциометрия состоит в измерении точной величины электродного потенциала и нахождении по уравнению Нернста активности потенциалопределяющего иона в растворе. Методом потенциометрии определяют pH водных и неводных растворов, в том числе производственных растворов олигомеров анализируют кислые и основные примеси в диметилформамиде и диметилацетамиде определяют хлорид-ионы и кислотные компоненты в производственных растворах, реакционные концевые группы в олигомерах и т.д. Кроме того, метод широко используют для расчета термодинамических констант электрохимических и химических реакций. [c.300]

В некоторых работах [16, 904, 1128, 146, 1127, 45, 1223, 896] изучено электрохимическое поведение индия в неводных растворах. Установлено трехступенчатое восстановление его на ртутном электроде до металла. Данные о замедленной стадии процесса противоречивы [45, 146]. Возможно, замедленное присоединение первого или третьего электрона связано с природой растворителя и процессами комплексообразования. Предельные диффузионные токи поляризационных кривых в основном меньше, чем в водных растворах [16, 1128]. Высказано предположение, что в водноспиртовых растворах изменение потенциала полуволны связано с перестройкой двойного слоя [16]. [c.89]

Применение высокодисперсных углеродных материалов для селективной адсорбции из растворов является одним из наиболее давних и важных прикладных направлений их использования вопросам адсорбции электролитов и неэлектролитов из водных и неводных растворов посвящен целый ряд монографий и обзоров [29—31, 40—42, 48, 153, 154]. Большинство этих исследований проведено на неполяризованных сорбентах в отсутствие-контроля потенциала. Их анализ с последовательных электрохимических позиций затруднителен. Поэтому мы рассмотрим в этом разделе общую ситуацию и основные пути описания экспериментальных данных. [c.63]

Нами было найдено, что производные ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов восстанавливаются и из неводных растворов в среде диметилформамида. В этом случае на полярограммах появляются две волны необратимого переноса одного и одного или двух электронов соответственно, причем есть основания полагать, что акцептором первого электрона является азометиновая группировка. Действительно, уже ранее было замечено, что амальгамы металлов и металлы восстанав ливают гидразоны по разным механизмам первые вначале приво дят к имин-аминному расщеплению, тогда как вторые прежде всего насыщают азометиновую связь. По всей вероятности, аналогичная картина наблюдается и при их электрохимическом восстановлении. Здесь направление атаки определяется потенциалом, при котором начинается процесс. Весьма существенно также и то, восстанавливается ли свободная молекула или присоединившая протон, так как протонирование, безусловно, изменяет поляризуемость связей. Кроме того, нами было замечено, что на потенциал первой волны в диметилформамидных растворах заместители в альдегидном остатке оказывают более сильное влияние, чем в гидразинном. [c.66]

Стандартный электродный потенциал (см.) в неводных растворителях часто мало отличается от такового в воде, хотя различия в степени сольватации ионов могут привести к некоторому его смещению. Для измерения электродных потенциалов в неводных растворителях обычно пригодны электроды сравнения, используемые для водных растворов. Однако при замене растворителя скорости электрохимических реакций могут радикально измениться, поскольку изменятся факторы, определяющие легкость перехода электронов на поверхности электрода. К таким факторам относятся сольватация электроактивных ионов, их способность к образованию ионных пар и комплексообразованию, адсорбируемость растворителя и активных частиц на поверхности электрода и ряд других, которые могут влиять на структуру двойного электрического слоя (см.). [c.117]

Электрохимическое восстановление органических соединений в неводных средах отличается от соответствующего восстановления в водных растворах. Наряду с чисто специфическими особенностями самих органических соединений и влиянием отклонения потенциала восстановления соединения от потенциала нулевого заряда [c.238]

Значения стандартных потенциалов ф° в неводных электролитах отличаются от соответствующих значений в водных растворах. При сравнении величин ф° для определения электрохимических реакций в разных растворителях возникают большие трудности, связанные с наличием потенциалов на границах двух жидкостей. Поэтому точно измеримы.чи являются величины в любом растворите.те, отнесенные к стандартному водородному электроду в том же растворителе, потенциал которого приравнивают нулю. Расчет величин ф° ведется совершенно так же, как и для водных растворов (см, 6). [c.528]

Начальное направление электродного процесса до установления равновесного состояния, заряды металла и раствора зависят от энергии сольватации потенциалопределяющих ионов. Энергия сольватации определяется индивидуальными свойствами растворителя, в частности его диэлектрической проницаемостью, то электродный потенциал должен иметь неодинаковое значение в различных растворителях. При изучении электрохимических систем с неводными растворами встречаются существенные затруднения из-за выбора электрода сравнения, который должен иметь постоянный потенциал в растворах элек- [c.486]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Широкое использование электродов серебро—галогенид серебра в электрохимических измерениях объясняется их компактностью и легкостью изготовления. Наиболее важным применением хлорсеребряного электрода является исследование термодинамических свойств электролитов, таких, как стандартный электродный потенциал и коэффициенты активности. Электроды типа серебро—галогенид серебра могут также использоваться в неводных растворах. Однако это применение ограничено сильной тенденцией иона серебра к образованию комплексов, что значительно увеличивает растворимость галогенндов серебра. Хлорсеребряные электроды нашли важное применение в исследовании свойств биологических мембран. [c.141]

Отсутствие пор делает возможным проведение на стеклоуглероде и пирографите процессов электрохимического окисления главным образом органических соединения. Так как цри анодном выделении кислорода эти материалы быстро разрушаются, электрохимическое окисление в водных растворах возможно проводить при потенциалах ниже потенциала выделения Кислорода. При электролизе неводных растворов содержащих лишь несколько процентов воды, окисление органических соединений можно вести при высоких положительных потенциалах, превышающих 2 В. На стеклоуглероде и пирографите в метанольном растворе с выходом диметилсебацината до 80% идет окисление моноэфира адиииновой кислоты [49, 53]. [c.32]

Алюминий — сер бристо-белый металл с уд. весом 2,7 и температурой плавления 660° С. Его атомный вес 26,97. Стандартный электродный потенциал алюминия 1,66 в и электрохимический эквивалент 0,335 г/а-ч. В химических соединениях трехвалентен. Хорошо растворим в едком кали и едком натре, а из кислот — в соляной кислоте. Гальваническое осаждение алюминия осуществляется из неводных растворов или из расплавов. [c.112]

Была изучена адсорбция рубидия и кальция, меченных соответственно радиоактивными изотопами Rb и Са , на беззольном окисленном угле из растворов их хлористых солей в воде, смесях воды с органическими растворителями, а также из чисто неводных сред. Было показано, что адсорбция солей типа Rb l или a la окисленным углем представляет собой обратимый обмен катионов растворенного электролита на водородные ионы внешней обкладки двойного электрического слоя адсорбента. Образующаяся в растворе кислота частично поглощалась неокислен-ными участками поверхности угля. При добавлении небольшого количества органического растворителя адсорбция кислоты падала до нуля и количество поглощенных углем катионов становилось равным числу перешедших в раствор водородных ионов. Наряду с ионообменным механизмом было найдено, что важную роль в адсорбции электролитов окисленным углем играет и электрохимический фактор — дополнительный адсорбционный скачок потенциала, сдвигающий точку нулевого заряда. [c.472]

Исследования Измайлова, Безуглого, Шёбера, Гутмана и др. показали, что неводные растворители влияют на величину предельного тока и потенциал полуволны [42—45]. В большинстве органических растворителей величина предельного тока уменьшается вследствие уменьшения коэффициента диффузии, вязкости раствора, активной концентрации деполяризатора. Главными критериями при выборе органического растворителя являются электрохимическая инертность растворителя в широком интервале напряжений и удовлетворительная электропроводность анализируемых растворов [46—49]. [c.155]

Выращивать пленки на поверхности электродов удобнее всего фотоэлектрохимическим путем. Для этого электрод помещают в раствор мономера в ацетонитриле или другом неводном растворителе, с добавками инертного электролита (для придания раствору электропроводности) и инициатора полимеризации, например, ВР устанавливают нужный потенциал и освещают электрод. Полимеризагщя идет преимущественно на поверхности электрода, а не в объеме раствора. После выращивания пленки-обычно до толщины порядка I мкм проводят ее электрохимическое окисление. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология