Поляризация межфазная

Анизотропия вращательной подвижности. Теоретические расчеты и данные машинного моделирования свидетельствуют о том, что молекулы воды вблизи межфазной границы ориента-ционно упорядоченны [2, 599, 600]. Наблюдаемый экспериментально поверхностный скачок потенциала и экспоненциальное отталкивание межфазных границ в тонких пленках также объясняется поляризацией молекул воды в поверхностной области [601, 602]. Вследствие ориентационной анизотропии возникает остаточное расщепление линий ЯМР воды и наблюдаются некоторые особенности ЯМР релаксации воды в гетерогенных системах. [c.234]

Поляризация частиц под влиянием электрического поля происходит прежде всего вследствие деформации двойного ионного слоя, окружающего частицы. В результате теплового движения и адсорбции ионы распределяются в межфазном объеме диффузно, симметрично окружая частицу, если последняя находится вне действия внешнего электрического поля. Если расстояние между частицами/г больше, чем удвоенное расстояние, на котором происходит нейтрализация зарядов, то частицы не будут электростатически взаимодействовать между собой. При перекрытии ионных сфер частицы электростатически отталкиваются. [c.7]

Анализ межфазной поляризации в эмульсиях типа В1М [c.373]

Пирс (1955) исследовал диэлектрическую проницаемость эмульсий при концентрациях вплоть до 63% на частоте 1 кгц. Результаты измерений для частиц, размеры которых находились в пределах 2—40 мкм, приведены на рис. .43. Поскольку морская вода, используемая как дисперсная фаза, имеет высокую электропроводность, эмульсии на очень высоких частотах показали диэлектрическую дисперсию, обусловленную межфазной поляризацией. Значения диэлектрической проницаемости, наблюдаемые Пирсом, соответствовали предельным 8 на низких частотах. Пирс сделал вывод, что уравнение ( .233) справедливо для дисперсных систем с беспорядочным распределением сферических частиц, например, для эмульсий. [c.376]

Рис. У.55. Объяснение явления межфазной поляризации в дисперсных системах сферических частиц

Разделив левую и правую части этого соотношения на поляризацию электрода, вызванную протеканием электрического тока, получаем выражение для общей поляризационной емкости межфазной границы электрод/раствор [c.166]

Поляризация ртутного капиллярного электрода меняет и межфазное натяжение. Кривая, характеризующая зависимость межфазного натяжения от потенциала, называется электрокапиллярной кривой (рис. 76, а) и описывается уравнением [c.181]

Рис. 82. Установка для определения межфазного натяжения и поляризации свинца на границе с хлоридным расплавом

Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл — электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьщении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность и Ка+ примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [c.196]

На рис. У.Зб, а, б приведены графики частотной зависимости е, е" и я для эмульсий В/М с 80%-ной объемной концентрацией в состоянии покоя и при различных скоростях вращения чашки вискозиметра. На рпс. У.37 дан график результатов этих исследований. Значительная диэлектрическая дисперсия на частоте выше 30 кгц может быть объяснена межфазной поляризацией, которая в эмульсиях М/В не была обнаружена. Постепенный рост ё с понижением частоты ниже 1 кгц можно отнести за счет поляризации электродов. Значительное понижение е под действием сдвигового напряжения, как видно из рис. У.36, а может быть результатом изменения состояния агломерации дисперсных частиц. Подробно это будет рассмотрено ниже. [c.373]

Если через электрохим. цепь проходит электрич. ток Э. п. отличается от равновесного значения (см. Поляризация электродная). о. А. Петрий. ЭЛЕКТРОДЫ в электрохимии, электронно-проводящие фазы (металлы или полупроводники), контактирующие с ионным проводником (электролитом). На каждой межфазной границе, разделяющей две или большее число фаз, возникает разность потенциалов, и если Э. соединены друг с другом металлич. проводником, они образуют цепь, через к-рую может протекать электрич. ток. При пропускании через цепь тока от внеш. источника на Э. протекают электрохим. р-ции. В этом случае Э. делят на аноды (на них идет суммарный положит, ток и преобладает окисление) и катоды (суммарный отрицат. ток и преобладает восстановление), причем положит, знак приписывают потоку электронов от реагирующих частиц на Э. [c.697]

Если электрическое поле приложить к гетерогенному диэлектрику, состоящему из двух или более отдельных фаз, каждая из которых характеризуется собственными диэлектрической проницаемостью и проводимостью, то будет наблюдаться тенденция к накоплению носителей заряда на межфазных границах, причем каждая фаза внесет значительный вклад в общую поляризацию системы. Этот механизм поляризации часто называют эффектом Максвелла - Вагнера, и важ- [c.320]

Концентрационный профиль компонента А в сплаве и и ионов А + в растворе после прекращения поляризации находят из решения соответствующей диффузионной задачи, не учитывающей для простоты смещения межфазной границы. Исходными являются уравнения (2.38а) и (2.386) при следующих граничных условиях [c.103]

Константа А представляет собой отношение поляризации сме-ш,ения Пд к 1/ . Так как Лд меньше У , порядок величины А находится в пределах, ожидаемых для битумов. Для каменноугольного пека в интервале 30—90 °С значения А получаются более высокими, и создается впечатление, что поляризация смещения в данном случае увеличена за счет пространственного заряда или межфазной поляризации. При 100 °С и выше этот тип поляризации, по-видимому, уменьшается. В связи с тем, что пеки содержат суспендированные углеродистые частицы, высокие значения А могут также быть частично обусловлены диэлектрическими потерями, обусловленными омической проводимостью. [c.47]

Здесь через ТУ , Пт и Пп выражено число ячеек в объеме фаз тип соответственно (в каждой ячейке не более одной частицы) и число ячеек, которые обмениваются зарядами (посредством индукции) через межфазную поверхность, т. е. участвуют во взаимной поляризации. [c.16]

Отражение условий межфазвого равновесия с помощью диаграмм связи, в силу специфики физико-химических явлений, происходящих на границе раздела фаз, последняя может быть выделена в отдельную фазу — Е-фазу. Важнейшими физико-химическими особенностями, характерными для Е-фазы, являются закономерности, определяющие условия равновесия на границе раздела фаз, особенности энергетического состояния, проявляющиеся в межфазном поверхностном натяжении, анизотропных напряжениях, электрической и магнитной поляризации поверхностного вещества, значительные перепады концентрации в пленках со стороны каждой из фаз наличие межфазных переходных потоков массы, энергии, импульса и т. д. [c.143]

Особенности поляризации в полярных средах связаны с диффуэно-стью двойного слоя, проявляющейся даже при дипольной структуре межфазной границы, индуцирующей вторичные диффузные слои в глубине обеих фаз. Учет поляризационных сил особенно важен при построении физической картины злектрокоагуляции, в технологии разделения систем с полярными средами, в том числе и очистки природньгх и сточных вод. Устойчивость дисперсной системы в электрическом поле зависит от знака и величины суммарной энергии взаимодействия, обусловленной энергией молекулярного притяжения, ионно-электростатической энергией отталкивания и энергией диполь-дипольного притяжения [43]. [c.15]

Мередит (1959) измерял х эмульсий В/М с объемной концентрацией 50% на частотах 1 и 10 кгц. Найденные им значения можно рассматривать как предельные для х на низких частотах, хотя в его сообщении диэлектрическая дисперсия, обусловленная межфазной поляризацией, не была отмечена. Экспериментальные значения х находятся между величинами, полученными из уравнений (У.192) и (У.234). [c.378]

Предельная удельная электропроводность на высоких частотах. Вопрос о предельной электропроводности Чд на высоких частотах вне диэлектрической дисперсии, обусловленной межфазной поляризацией, в литературе совершенно не обсуждался. Единственная попытка в этом направлении сделана Ханаи (1961Ь) [c.379]

Поляризация обусловлена обратимым смещением заряженных частичек под влиянием электрического поля. В дисперсных системах всег-да существует межфазный скачок потенщГала, причем заряд поверхности дисиерсЯий фазы находится в равновесии с противоположным но знаку нарядом дисперсионной среды, под влиянием электрическо-го поля двойной слой может обратимо (упруго) смещаться и тем самым увеличивать поляризацию, а значит, и диэлектрическую постоянную системы. [c.107]

Дерябин АА., Попелъ С.И. Влияние поляризации на межфазные натяжения металлов с оксидными и солевыми расплавами на адгезию фаз 7 Физическая химия металлургических расплавов / Институт металлургии Уральского филиала АН СССР. 1969. - Вып. 20. - С. 22 - 41. [c.151]

Из рисунка следует, что адсорбция уменьшается при переходе от бутилакрилата к метилакрилату. Наблюдаемый эффект авторы связали с различным характером межфазной поверхности. Р1з-за большей растворимости метилакрилата в воде уменьшаются межфазное натяжение на границе полимерно-мономерная частица — вода и, как следствие, энергия адсорбции эмульгатора этой поверхностью. Кроме того, поляризация карбонила сложноэфирной группы меньше в случае бутилакрилата в связи с положительным индукционным эффектом алкильной группы [77] ввиду этого поляризация поверхности на границе с водной фазой меньше, чем в двух других случаях (предполагается, что сложноэфирная группа ориентируется карбонилом к водной фазе). [c.101]

В процессе исследований диэлектрических свойств шерстяного воска Драйден и Мекинс (1957) получили различные ники частотной зависимости фактора потерь (рис. У.35). Они объяснили это межфазной поляризацией. Шерстяной воск, являющийся сложной смесью органических эфиров, обладает способностью образовывать эмульсии В/М. Авторы приготовили сферические дисперсии сильным [c.371]

Вопрос Битвам). Вы совершенно точно показали, что содержание водорода в цирконии -может значительно увеличиваться в процессе коррозии. С другой стороны, известно, что в определенных условиях может происходить образование гидрида, иногда даже в значительных количествах. Ваш вывод, основанный на сравнении сплавов с добавками железа или никеля, о том, что водород, находяш,ийся в металле, не играет роли ускорителя, мне кажется очень важным. В то же время ваши попытки доказать в своих опытах, что пленка окисла повреждается при прохождении водорода, меня несколько удивили, так как для этого процесса необходима диффузия протонов через пленку, чтобы они могли разрядиться на межфазной поверхности металл — окисел. До сих пор предполагали, что водород, образующийся при катодной поляризации, достигает внепхней поверхности окисла (или включений). Короче говоря, можно ли заранее определить, пересекут ли раньше окисную пленку электроны или протоны или это произойдет одновременно [c.200]

Если допустить, что воздействие кислоты на металл является электрохимическим явлением, то анодные участки соответствуют точкам растворения металла, катодные участки — точкам выделения водорода. Таким образом, неоднородность связана с самой природой явления, и вопрос об устранении гетерогенности не может быть разрешен. Следовательно, к разрешению вопроса борьбы с коррозией надо подойти иначе. Следует уменьшить скорости анодных или катодных реакций путем увеличения необратимости их протекания. Это можно осушествить электрохимическим путем с помощью увеличения поляризации. Так как эти реакции развиваются на межфазной поверхности металл— раствор, то па поляризацию следует воздействовать именно на этом участке. Кроме того, известно, что, если некоторые органические вещества адсорбируются на поверхности металла, то иногда наблюдается значительное замедление коррозии. К тому же все авторы признают, что состояние пассивности относится к явлению, связанному с присутствием слоя, расположенного на межфазной поверхности металл — раствор. [c.299]

Вначале предлагается по следовательно е изложение нового термодинамического подхода вообще к межфазным явлениям путем обобщения метода термодинамических потенциалов Гиббса на молекулярные переменные. Центральной идеей такого подхода является дополнение фундаментального уравнения Гиббса новым членом — работой поляризации частиц, составляющих систему контактирующих между собой фаз. Классическая термодинамика не содержит представлений о молекулах и их взаимодействиях, что и обеспечргеает ей универсальность — в этом ее сильная сторона, в то же время и ее слабость по сравнению со статистической механикой, в которой характеристики частиц задаются на микроуровне. Привлечение в традиционную термодинамику заимствованных из электростатики параметров, связанных с поляризацией системы, позволило описать макроскопические свойства межфазных границ (поверхностное натяжение, потенциал, заряд, емкость двойного слоя и др.) через молекулярные константы. [c.5]

В заключение отметим, что объединенное уравнение первого и второго законов термодинамики, дополненное электростатической работой, вызванной поляризацией поверхностного слоя двух контактирующих жидких фаз, позволяет построить молекулярную термодинамику поверхностных явлений получить обобщенное уравнение электрокапиллярности (см. (1.14), следствия из которого дают возможность определить поверхностный скачок потенциала на границе жидкость - газ (1.25, 1.26), жидкостной потенциал (1.37), уравнение эл ектр окапил лярно сти (1.43), выражение для величины дифференциальной емкости двойного электрического слоя границы металл - раствор (1.46), смещение потенциала электрокапиллярного максимума (1.53) и многое другое. Все эти соотношения непротиворечиво описывают зависимость поверхностных натяжения и заряда, емкости двойного слоя, скачка потенциала на межфазной границе от таких индивидуальных параметров жидкости, как поляризуемость, дипольный момент, показатель преломления, количество молекул в единице объема, которые ранее или вовсе не учитывались или им придавали второстепенную роль. Эвристическая ценность данного исследования на этом не исчерпывается, поскольку приведенные соотношения открывают широкую перспективу для дальнейших исследований межфазных процессов. [c.30]

Результаты расчета по (2.32), (2.33) зависимости распределения электронной плотности от напряженности поля (плотности заряда) показаны на рис. 2.9. Как видно из последнего, электрическое поле, направленное к металлу (отрицательный заряд) вытягивает хвост электронного распределения в сторону от металла, а поле, направленное от металла — уменьшает длину хвоста . Но даже поле заряда в+20 мкКл/см уменьшает граничную электронную плотность в плоскости г = О лишь наполовину от плотности при заряде равном нулю. Необходимо отметить, что размер слоя, в котором резко убывает электронная плотность, имеет порядок атомной единицы длины или постоянной решетки. Поэтому понятие диэлектрической проницаемости, как некоторой усредненной характеристики межфазной границы в этой области не является однозначно определенным. Сильное электрическое поле у поверхности металла жестко связывает дипольные молекулы среды, вызывая дополнительную электронную поляризацию. Таким образом, на поверхности металла образуются весьма прочные адсорбционные слои, характеризуемые меньшим, чем в объеме, значением диэлектриче ской проницаемости [c.56]

А. Иофа и их сотрудниками (1934—1939). Согласно этим представлениям, увеличение диффузионного тока выще его нормального значения вызывается энергичным дополнительным размешиванием раствора вблизи поверхности ртутной капли. Дополнительное размешивание раствора является, в свою очередь, результатом течений, возникающих внутри ртути вследствие неравномерности поляризации и связанной с этим различием величин межфазного натяжения на различных участках ртутной поверхности. Существование потоков в растворе вблизи ртутной капли было показано экспериментально Штакельбергом и Антвайлером (1938), а также Крюковой и Кабановым (1939). Направление течения отличается для положительных и отрицательных максимумов. В случае положительных максимумов течение жидкости происходит от шейки (вершины) ртутной капли к ее основанию, в случае отрицательных максимумов — в обратном направлении (рис. 56). [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология