Алкилирование эфирами сульфокислот

Соль арилсульфокислоты, образуюш,аяся при алкилировании эфиром сульфокислоты, — ценный отход и должна быть регенерирована (через сульфохлорид) в эфир или использована каким-либо другим путем для того, чтобы метод был рентабельным. [c.557]

Изучена зависимость скорости алкилирования эфирами сульфокислот от природы фенол [c.512]

Алкилирование эфирами серной кислоты и сульфокислот [c.399]

Так, эфиры сульфокислот омыляются с расщеплением связи О—Алкил и могут в противоположность большинству эфиров карбоновых кислот применяться для алкилирования (см. табл. 28). [c.256]

Алкилирование эфирами карбоновых кислот. Было отмечено, что эфиры серной кислоты, а также сульфокислот в реакциях алкилирования напоминают алкилгалогениды. Эфиры карбоновых кислот обычно заметно отличаются своим поведением в этой реакции, хотя имеются исключения, описанные в литературе (ОК, 9, 203). Например, при реакции метилбензоата с метилатом натрия при 100° диметиловый эфир получают с выхо- [c.255]

Большое практическое значение имеют также алкиловые эфиры арилсульфокислот, в частности метиловый эфир -толуолсульфокислоты. При действии их на амины, а также на феиолы или спирты в щелочном растворе происходит алкилирование функциональных групп этих соединений. Таким образом, эфиры сульфокислот, подобно диалкилсульфатам, являются алкилирующими агентами поэтому они широко используются. [c.534]

В ходе наших дальнейших работ мы тщательно проверили все ранее проведенные нами реакции, распространили наше исследование также на ряд новых реакций и, кроме того, применили для алкилирования алкильные эфиры сульфокислот нафталина, заменив ими эфиры ряда бензола. [c.49]

Для алкилирования гидроксигруппы могут быть использованы спирты, алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот, галогеналкилы. [c.186]

Алкилирование фенолов посредством эфиров ароматических сульфокислот протекает гладко при кипячении с обратным холодильником смеси фенолята и соответствующего арилсульфонового эфира. В качестве растворителя используют полихлориды бензола. Реакция протекает по уравнению [c.187]

Простые эфиры, сложные эфиры карбоновых кнслот [64—68] и сульфокислот и диалкилсульфаты тоже широко используют для алкилирования пероксида водорода. Простые эфиры при действии 90%-ного пероксида водорода в присутствии концентрированной серной кислоты при 0° С дают гидропероксиды [64—67]. [c.222]

АЛКИЛИРОВАНИЕ БЕНЗОКСАЗОЛИНОНА И БЕНЗОКСАЗОЛИНТИОНА ЭФИРАМИ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ [c.59]

Осн. р-ции эфиров сульфокислот-процессы замещения, в к-рых сульфонат-анион выступает в качестве уходящей группы протекают по механизмам 5 у1 и 8 1. Такие р-ции используют для алкилирования спиртов, фенолов или тиолов. По реакц. способности эфиры сульфокислот можно расположить в след, ряд FзS020R (трифлаты) > [c.469]

Сульфохлориды углеаодородоа (бензола, толуола) находят себе применение для получения алкильных эфиров сульфокислот, которые в свою очередь имеют интерес как алкилирующие средства (см. алкилирование), При взаимодействии с аммиаком, соотв. аминами, сули-фохлориды легко переходят в амиды сульфокислот (сульфонамиды) [c.90]

Алкилирование эфирами арилсульфоновых кислот производится так же, как и диалкил-сульфатами, сильным взбалтыванием со щелочным раствором фенола и, под конец, нагреваниел реакционной смеси. Реакция протекает полностью также в спиртовом растворе i i или при нагревании сухого щелочного фенолята, в случае надобности, с добавлением нейтрального растворителя (бензол, абсолютный ацетон), с эфи[)Ом сульфокислоты Работа по последнему способу позволяет алкилировать даже чрезвычайно трудноалкилирующиеся а-Ьксиантрахиноны. [c.187]

Подобные алкилирования дешевым и доступнььм эфиром / -толуол-сульфокислоты получают все большее и большее распространение. Они применимы также для кислот, иапример для получения зфиров молочной кислоты а также для введения алкилов к азоту Также при алкилировании карбоновых кислот и фенолов в присутствии сульфокислот первично в качестве промежуточных продуктов образуются эфиры сульфокислот, которые и алкилируют Алкилированием с по- [c.581]

Алкилирование эфирами серной кислоты и ароматических сульфокислот. Наиболее употребительными реагентами являются диме-тилсульфат (СНз) 2804, метилсульфат натрия СНзОЗОзЫа и этиловый эфир п-толуолсульфокислоты СНзСеН43020С2Н5. [c.186]

Эфиры ароматических сульфоновых кислот, например СНзСбН45020С2Н5, — очень удобные агенты для алкилирования оксигруппы. Их приготовление при наличии доступного сульфохлорида чрезвычайно простое, а применение их легкое и проходит гладко Эфиры сульфокислот позволяют легко вводить [c.556]

При алкилировании мононуклеотидов эфирами сульфокислот степень алкилирования фосфатной группировки зависит от pH среды 202,203,20б Хак, в нейтральной среде действие диметилсульфата на цитидин-5 -фосфат приводит к образованию значительных количеств (>30%) монометиловых эфиров цитидин- и З-Ы-метил-цитидин-5 -фосфатов При более кислых pH, когда фосфатная группа в мононуклеотидах находится в виде моноаниона (что делает ее менее нуклеофильной), степень ее алкилирования снижается например, обработка аденозин-5 -фосфата диметилсульфатом при рн 4,5 приводит к образованию лишь 5—10% монометил-фосфатов Моноалкилирование по фосфатной группе было [c.595]

Эфиры целлюлозы и сульфокислот представляют интерес прежде всего как исходный продукт для синтеза новых классов производных целлюлозы и дезоксицеллюлозы по реакции нуклеофильного замещения. Резкие различия в реакционной способности сульфонилоксигрупп, расположенных у первичных и вторичных углеродных атомов элементарного звена, по отношению к некоторым нуклеофильным реагентам (в частности. Nal) явились причиной использования эфиров сульфокислот, например п-толуолсульфо-кислоты, для определения положения заместителей в частично замещенных производных целлюлозы и тем самым для определения сравнительной реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп в различных реакциях этерификации и О-алкилирования, (стр. 252). [c.357]

Интересно отметить, что при действии эфиров бензолсульфо-кислоты или п-толуолсульфокислоты на щелочную целлюлозу ре-, акция О-алкилирования не идет, хотя она происходит при действии тех же реагентов на раствор целлюлозы в 8—10%-ном растворе NaOH. По-видимому, более высокая концентрация щелочи и значительное замедление диффузии эфира сульфокислоты при проведении реакции в гетерогенной среде обусловливают протекание в основном реакции омыления эфира сульфокислоты. [c.376]

Алкилирование алкильными эфирами сульфокислот 6 (например, метиловым эфиром тoлyoл yльфoкиiлoты) протекает так же гладко, как при применении диметилсульфата При метилировании высокомолекулярных фенолов и оснований в качестве растворителей применяются нитробензол или трихлорбензол. Основные фенолы типа морфина легко [c.364]

Это соединение впервые упоминается в немецком патенте фирмы Хбхстер Фарбверке [2] наряду с другими аминами, алкилированными при помощи метилового эфира я-толуолсульфокислоты. Так как патент не дает точных условий получения этого продукта и в нем не приводится описания его свойств, то мы поместили в экспериментальной части краткую характеристику этого вещества. В нашей лаборатории это соединение было получено Шапошниковым, который с успехом применил его для метилирования морфия. Необходимый для приготовления четвертичного соединения метиловый эфир л-толуолсульфокислоты получается очень легко. Для его приготовления обрабатывают эквимолекулярную смесь хлорангидрида л-толуолсульфокислоты и метилового спирта небольшим избытком раствора едкого натра при температуре не выше 20— 25°. Способ получения подобных эфиров при помощи хлорангидрида бензол сульфокислоты был описан впервые М. Хинсбергом и несколько позже М. Хединым [3], исходя из хлорангидрида п-толуолсульфокислоты. В ходе своих исследований указанные авторы изучали действие этих сульфохлоридов на амины Хинсберг распространил эти работы и на спирты. Первая часть исследований, дающая довольно удобный способ, при помощи которого можно отличить первичные амины от вторичных и третичных, привлекла к себе всеобщее внимание вторая же часть, менее подробно разработанная и более короткая, в которой Хинсберг описывает прекрасный способ получения эфиров б гнзолсульфокислоты и фенилуксусной кислоты, прошла незамеченной. Более поздние исследователи [4], работавшие с эфирами сульфокислот, получали их гораздо менее удобными способами. [c.33]

Этансульфокислота. В этом разделе приведены только реакции, не упомянутые при рассмотренип общих методов получения сульфокислот. Встряхивание диэтилсульфита с иодистым этилом [54] в щелочном растворе или просто гидролиз диэтилсульфита холодным раствором 20%-ной щелочи [87] ведет к образованию некоторого количества щелочной соли этансульфокислоты. Аналогичные. результаты дает действие иодистого этила на натриевую соль кислого этилового эфира сернистой кислоты. Последняя в присутствии солеи, например роданида натрия, претерпевает перегруппировку, превращаясь в натриевую соль этансульфокислоты [88]. Сернистокислый натрий может быть алкилирован [89] путем нагревания с натриевой солью этилсерной кислоты в концентрированном водном растворе до температуры 110—120° в течение 3 час. [c.122]

Амиды представляют собой очень слабые основания, слишком слабые, чтобы атаковать алкилгалогениды, поэтому вначале их необходимо превратить в сопряженные основания. Таким методом из незамещенных можно получить М-замещенные амиды, а из них — М,Ы-дизамещенные [744]. В качестве субстратов используют также эфиры серной или сульфокислот. В случае третичных субстратов идет элиминирование. Побочно иногда образуются продукты О-алкилирования [745]. Алкилирование амидов и сульфамидов проводили также в условиях межфа.зного катализа [746]. [c.161]

Для алкилирования фенолов применяются галогеналкилы, алкиловые эфиры сёрной кислоты и сульфокислот, а также этиленоксид. Фенолятные ноны обычно реагируют с ними по синхронному 8м2 механизму [c.261]

ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (роданиды), эфиры тиоциановой к-ты. Окисляются, напр. НМОа, до сульфокислот при восст. образуют H N и RSH, при тримеризации в присут, к-т — эфиры тиоциануровой к-ты, с СЬ в воде — сульфохлориды перегруппировываются в изо-тиоцианаты. Получ. алкилирование солей тиоциановой к-ты роданирование алиф. и аром, соед. взаимод. тноциа-натов щел. металлов с солями диазония взаимод. цианидов щел. металлов с орг. тиосульфатами или с алкил-, алкенил- и арилсульфохлоридами. Пестициды, стабилизаторы смазок, эмульгаторов и др. [c.580]

Соли С-замещенных Ш-Т. при алкилированни алкилгалогенидами, эфирами серной к-ты и ароматич. сульфокислот или диазометаном образуют смеси 1,5- и 2,5-дизамещенных таутомеров, что связано с амбидеитной природой тегра-золят-аниона [c.554]

В дальнейшем изучением алкилирования хиназолонов занимались Морлей, и Симпсон [92]. Метилирование б-нитро-4-.хиназолона диметилсульфатом в растворе едкого кали дает 3-метильное производное. Однако при метилировании 4-ацетамидо- или 4-фенокси-б-нитрохиназолина метиловым эфиром /г-толуол-сульфокислоты происходит образование 1-метильного производного, чтосопро-вождается гидролизом группы, первоначально находившейся в положении 4. [c.293]

Алкилирование сложными эфирами. Например, алкилирование диметилсульфатом (СНз)г504 и эфирами ароматических сульфокислот, идет по уравнениям [c.184]

Катализатор, содержащий НЗОзР и одну или несколько регулирующих добавок, вводится в реактор алкилирования 3 по линии 4. Регуляторы, как правило, представляют собой органические соединения по крайней мере с одним атомом кислорода в молекуле могут быть использованы вода, алифатические и циклоалифатические спирты и эфиры, алифатические, циклоалифатические и ароматические сульфокислоты, кар-боксикислоты и их производные, неорганические кислоты и другие кислородсодержа- [c.144]

Для гидроксилсодержащих аминокислот наиболее употребительны бенэильная и трет-бутильная защитные группы. Вое—SeriBzl)—ОН полунаются прямым алкилированием Вое—Ser—ОН бензилбромидом в присутствии натрия в жидком аммиаке или гидрида натрия в диметилформамиде (выход около 50%). Вое—Thr(Bzl)—ОН более труднодоступен, выход его в тех же условиях составляет лишь 10%. С таким же низким выходом О-бензил-треонин получают и при этерификации карбоксильной и гидроксильной групп бензиловым спиртом в присутствии п-толуол-сульфокислоты с последующим щелочным омылением сложного эфира. [c.134]

Многие исследователи считают, что фтористый бор без активаторов не может быть эффективным катализатором органических реакций. Интересной в этом отношении является работа Бурвеля и Элкина [159, 159а]. Эти авторы изучили алкилирование бензола втор.бутилметиловым эфиром в присутствии BFg при отношении 7 1 1 и показали, что если реагенты и катализатор хорошо высушить и поместить в реакционный сосуд, исключающий доступ влаги из атмосферы, то в течение 3 недель никакой реакции не происходит. Но достаточно к этой реакционной смеси прибавить немного воды, как сейчас же начинается процесс алкилирования с образованием исключительно втор.бутилбензолов. Толуол не обнаружен даже в виде следов. Еще более эффективными активаторами фтористого бора в этой реакции являются серная и хлорсульфоновая кислоты и этан-сульфокислота [1596]. [c.137]