Катализаторы хлористого аллила

Монохлоргидрин глицерина лучше всего получать пропусканием хлора в 4,5%-ный водный раствор аллилового спирта при 14°. Гидролиз моно-хлоргидрина бикарбонатом натрия при 150° под давлением приводит к получению глицерина с общим выходом 93,5%, считая на аллиловый спирт. Этот способ может быть использован для производства синтетического глицерина вместо процесса, в котором исходят из хлористого аллила. Глицерин можно также получать непосредственным присоединением перекиси водорода (полученной из изопропилового спирта гл. 8, стр. 150) к аллиловому спирту, что является одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина из пропилена (см. ниже). Эту реакцию можно проводить при 90—98° в присутствии минеральной кислоты или какого-либо другого катализатора, обладающего аналогичной кислотностью [23] [c.179]

В промышленности аллиловый спирт получается омылением хлористого аллила и изомеризацией окиси пропилена в присутствии катализатора (стр. 120). [c.109]

Обычно 1-хлор-З-бромпропан получают при взаимодействии хлористого аллила с бромистым водородом в присутствии катализатора перекиси бензоила [2]. Нами показано, что эта реакция протекает с выходом, близким к количественному, в присутствии газообразного кислорода, [c.121]

Пропилен, I2 1,2-Дихлорпропан Катализатор тот же 400—500° С. Конечный продукт — хлористый аллил [3317] [c.188]

Хлористый аллил, Н3О Аллиловый спирт, НС1 Р1 (5%) на угле статические условия, 50—80° С. Ряд активности катализаторов КЬ > N1 — Р(1 > > Pt [226]° [c.411]

Простейший трехатомный спирт — глицерин (1,2,3-пропан-триол) открыт еще в 1779 г. знаменитым шведским химиком К. Ule-еле. Глицерин входит в состав животных и растительных жиров (стр. 172),"получают его при гидролизе жиров в присутствии катализаторов. Синтетический метод получения глицерина заключается в хлорировании пропилена, гипохлорировании хлористого аллила и гидролизе 1,3-дихлор-2-пропанола [c.139]

Эпоксидирование. При взаимодействии хлористого аллила с органическими гидроперекисями в присутствии катализатора при температуре около 100°С образуется эпихлоргидрин [c.204]

Эпоксидирование хлористого аллила органическими гидроперекисями, например трег-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора (комплексные соли молибдена) при 100 °С [c.248]

При повышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов пропилен способен полимеризоваться в зависимости от условий могут соединяться две или несколько (иногда очень большое число) молекул. Полимерные молекулы пропилена с молекулярным весом в несколько тысяч — полипропилен, материал, широко известный в промышленности и быту. В присутствии хлористого аллила (или других хлорорганических соединений) пропилен легко полимеризуется при давлении более 3 кгс/см и температуре выше 60 °С с образованием низкомолекулярных олигомеров, представляющих собой жидкие продукты. Реакция полимеризации идет с большим выделением тепла. [c.20]

Продукты хлорирования пропилена, в частности хлористый аллил, инициируют процесс полимеризации. Попадание хлористого аллила в пропилен возможно при нарушениях режима работы конденсационно-отпарной колонны (см. стр. 50). Хлористый аллил легко адсорбируется на алюмогеле и при температуре выше 60 С является активным катализатором полимеризации пропилена. В случае полимеризации в адсорбере, на начало которой указывает резкий подъем температуры, следует немедленно прекратить подачу пропилена в адсорбер и дать большой поток холодного азота. При нормальном течении процесса температура в аппарате держится ровно, без значительных колебаний. [c.79]

Более обстоятельно эпоксидирование хлористого аллила исследовано в работах [128, 131]. Ранее сделанный вывод о необходимости поддержания молярного соотношения хлористый аллил гидроперекись, равного 10—20 1, подтверждается также авторами указанных статей. Согласно данным работы [131], реакцию необходимо проводить обязательно в отсутствие растворителя. Как видно из табл. 18, селективность эпоксидирования заметно зависит как от типа молибденового катализатора, так и от его концентрации. Выход продукта рассчитан на прореагировавшую гидроперекись. [c.54]

Реагируя с аммиаком, хлористый аллил образует аллиламин, который при окислении на серебряном катализаторе дает хороший выход акрилонитрила. Путем конденсации эпихлоргидрина с бисфенолом получают эпоксидные смолы, а из них изготавливают эпикот. Эпикотовые краски находят большой сбыт. [c.77]

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2 °С) применяют для произво гства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза хлористого аллила можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционноспособных хлорпроизводных аллильного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.179]

Конкуренция разных функциональных групп изучена на примере соединений аллильного типа. Чаще всего реакция этих компонентов с бензолом приводит к получению 1,2-дифенилпро-пана. Применение мягких катализаторов позволяет выделять аллилбензол и алкилхлорпроизводные ароматического ряда. При насыщении НС1 смеси бензола и А1С1з и последующем добавлении хлористого аллила с высоким выходом получается н-пропилбензол. [c.136]

Гидролиз хлористого аллила в аллиловый сиирт можно проводить в присутствии катализатора, одновалентной хлористой меди, как в щелочной среде (разбавленный раствор едкого натра или соды), так и в кислой среде (разбавленный раствор соляной кислоты). Извеотно, что полухлористая медь является исключительно хорошим катализатором для получепня хлористого аллила из аллилового спирта и соляпо] кислоты поэтому она ускоряет также и обратный нроцесс — гидролиз хлористого аллила. Лучше всего гидролиз проводить раствором соды, так как ири этом диаллилового эфира образуется очень мало. [c.369]

В последнее время глицерин получают и синтетическим путем исходя из пропилена газов крекинга или пропилена, получаемого из природных газов (стр. 77). Существует ряд вариантов этого синтеза. По одному из них пропилен хлорируют при высокой температуре (400—500° С), полученный хлористый аллил (стр. 101) путем гидролиза переводят в аллиловый спирт (стр. 119). На последний действуют перекисью водорода Н2О2, которая в присутствии катализатора и при умеренном нагревании присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина. Весь процесс можно представить схемой [c.126]

Хлорированные кетоны, например 2-хлорбутанон, дихлорацетон и хлор-ацетон, также конденсируются с гликолями в присутствии концентрированной серной кислоты и бензола, образуя хлоралкилдиоксаны [158]. По другим патентным данным, галогеносодержащие 1,3-диоксаны могут быть получены реакцией галогенолефинов с альдегидами. Так, хлористый аллил, бромистый металлил и хлористый изокротил в присутствии кислотных катализаторов конденсируются с формальдегидом и ацетальдегидом по следующей схеме [159] [c.43]

Пропилен (I). НС1 С Муравьиная кислота, HjOa Хлористый аллил (И), изопропилхлорид (III) )кисление разли Продукты окисления Pd на пемзе 250° С, I НС1 О2 = 5 3 2. В выходящих газах II — 1,2%, III — 0,5% (об.) [829] чными окислителями Pd-катализатор, активированный ионами Ре н- и u2+ [834] [c.823]

П. Г. Иванов [48], водород в присутствии активированного угля с 1—2% КОН способен восстанавливать галоидпроиз-водные углеводородов. Автор и В. В. Патрикеев [49] показали, что катализатором здесь является сам уголь, а не зольные элементы. Над беззольным активированным углем при 400° в сравнимых условиях бромбензол дает бензол (3,0%), хлороформ— смесь хлор- и дихлорметанов (18,2%), н-1-бром-бутан — бутан (42,0%), грег-бутилбромид — триметилметан (51,0%), хлористый аллил—пропилен (58,0%) (с частичным разложением). Образовавшийся галоидоводород медленно десорбируется с угля (по мономолекулярному закону). С этим в соответствии находится то, что энергия активации гидрогенолиза разных хлорпроизводных довольно постоянна и в среднем равна 33,5 ккал моль (рис. 4). Таким образом, в [c.48]

К 29 г (0,39 моля) хлористого аллила в присутствии 1 мл Р1-катализатора при перемешивании прикапывали 42 г (0,37 моля) диэтилфторсилана. После прибавления всего силана смесь выдерживали 4 часа при 50° С. Полученный продукт разгоняли на колонке в 45 теоретических тарелок. [c.157]

Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь МаС1, на которой адсорбированы (СНз)аСНОКа и СН2=СНСН2№, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно ти/ акс - , 4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи. [c.13]

Введение галоида путем замещения в олефины с нормальной цепью, например в этилен, пропилен, бутилен и т. д., описано лишь в последнее время в ряде патентов [5] и в работе Гролла и Хэрна [6]. Этим исследователям удалось осуществить превращение этилена в хлористый винил и пропилена — в хлористый аллил, действуя на олефины хлором в газовой фазе и при высокой температуре (обычно работают при температурах 200—600°). Для превращения пропилена в хлористый аллил предварительно нагретый пропилен подвергают действию хлора при 600° в отсутствие катализаторов. При этом выход хлористого аллила составляет 75%, а выход дихлорпропана — менее 1%. Из пропилена и брома с выходом 65% был получен бромистый аллил. Во избежание коррозии и взрывов при проведении этих реакций требуется соблюдение особых условий и соответствующая аппаратура. [c.318]

Первый завод по получению глицерина из окиси пропилена построен в 1961 г. в Бранденбурге (шт. Кентукки, США). По принятой схеме технологического процесса окись пропилена изомеризуют в аллиловый спирт в газовой фазе при 260—300°С над катализатором — основным трилитийфосфатом. Затем аллиловый спирт подвергают гипохлорированию, а полученный монохлоргидрин глицерина гидролизуют в глицерин с помощью углекислого натрия. Все последующие стадии выделения и очистки глицерина аналогичны стадиям хлорного процесса. Окись пропилена получают из пропиленхлоргидрина. Недостатки этого способа аналогичны недостаткам хлорного способа. В технологическом отношении он проще хлорного метода — отсутствует стадия высокотемпературного хлорирования пропилена в хлористый аллил. [c.56]

Во-первых, эту реакцию можно проводить в кислой среде после предварительного протонирования гидроксильная группа достаточно легко отщепляется в виде воды. Такой способ применяют, например, при синтезе бромистого этила из этанола, бромида калия и серной кислоты нормального бромистого бутила из н-бутилового спирта, бромида калия и серной кислоты хлорцикло-гексана из циклогексанола и хлороводородной кислоты хлористого аллила из аллилового спирта и хлороводородной кислоты динитрата целлюлозы из целлюлозы, азотной и серной кислот. В качестве катализатора, активирующего гидроксильную группу, иногда используют апротонные кислоты Льюиса, например хлорид цинка. [c.36]

При этом катализаторами служат соли меди, например гало-гениды меди, ацетат меди и особенно медная соль диацетоуксус-ного эфира. Реакция проводится, путем 15-часового нагревания при 140—180 эквимолекулярных количеств хлористого аллила и эпихлоргидрина в присутствии 0,5"и соли меди (из расчета на общее количество). [c.208]

Впоследствии интенсивные исследования, направленные к разработке метода синтеза эвгенола из гваякола в одну стадию, были проведены И. П. Цукерваником, С. Г. Мелькановиц-кой и их сотрудниками. В 1958 г. [152] ими было предложено осуществлять С-аллилирование гваякола хлористым аллилом в присутствии медп в качестве катализатора, при этом удается получать п-эвгенол с вы.ходом 23%, считая на гваякол, или 17%, считая на хлористый аллил [153]. Для определения содержания 0-, м- и /г-изомеров в их смесях были разработаны методы с применением ИК-снектроскопии [153, 154], а также газожидкостной хроматографии [155] и хроматографирования на бумаге [156]. [c.33]

Производные титана — нафтенат Т1, Т1(ОС4Н9)4, Т10(асас)2—достаточно активны в реакции эпоксидирования циклогексена, однако селективность окисления пропилена довольно низка [35—37]. В одной из последних работ [96] описывается применение титансодержащего гетерогенного катализатора Т102/3102, обнаружившего высокую селективность окисления хлористого аллила в эпи-хлоргидрин. [c.19]

Эпихлоргидрин [128]. Раствор 77 г (1 моль) хлористого аллила, 22,2 г (0,1 моля) гидроперекиси дихлоркумила (смесь 2,4- и 3,5-изомеров) и 10 г Т102/3102 (2% Т1) в 250 мг дихлоркумола перемешивают 4 часа при 80° С. Катализатор отфильтровывают после охлаждения, продукт ректифицируют. Получают 7,1 г (92%) эпихлоргидрина, т. кип. 118—119° С, 1,4358. [c.61]