Хлористый аллил пропилен

В настоящее время в промышленности осуществлены три синтетических метода получения глицерина хлорный , комбинированный и бесхлорный . Для первых двух методов исходным продуктом является пропилен, превращаемый сначала в хлористый аллил [c.112]

Выходящие газы, содержащие непрореагировавший пропилен, хлористый водород, хлористый аллил и дихлорпропан, охлаждаются до 50° С и поступают в колонну предварительной фракционной очистки, орошаемой жидким пропиленом. С верха колонны отбирается пропилен и хлористый водород, в кубе остается хлористый аллил и дихлорпропан. [c.324]

Действие хлора на олефины с прямыми цепочками при температурах ниже 150° С в преобладающей степени является действием прибавления, но частично происходит и замещение последнее характерно больше для четвертичных олефинов. Реакция сильно увеличивается, если каждый из реагентов находится в жидкой фазе [684]. При высоких температурах реакции замещения увеличиваются пропилен при 600° С хлорируется, давая 85% выход хлористого аллила. Эта реакция используется для синтеза глицерина (см. гл. X). [c.145]

Эпихлоргидрин — жидкость с температурой кипения 116,1 °С. В промышленности его получают многостадийным процессом. В начале хлорируют пропилен при высокой температуре. На образующийся хлористый аллил действуют хлорноватистой кислотой и получают дихлоргидрин, из которого при действии щелочи получают эпихлоргидрин [c.195]

В такой последовательности осуществляют процесс получения хлористого аллила. Пропилен, взятый в избытке для хлорирования, полностью возвращается на хлорирование после соответствующей обработки и восполнения потерь. Движущийся в замкнутой системе пропилен называют циркуляционным. [c.13]

Изменение температуры реакции (Т ) оказывает влияние на все показатели работы любого типа реакторов. Так, на рис. 7.6 приведены данные по изменению конверсии пропилена, селективности образования хлористого аллила, выхода хлористого аллила на пропущенный пропилен и относительное образование побочных продуктов в вихревом реакторе при изменении Т в диапазоне (723-783) К. [c.259]

Для подавления реакций разложения компоненты реакционной смеси нагревают раздельно перед смешиванием до 400 °С. Необходим чистый пропилен, так как примеси пропана приводят к образованию 1-хлор- и 2-хлорпропана, трудно отделяемых от хлористого аллила. [c.277]

Аммиак ацетилен ацетон бензин Калоша бензол бутан бутилен бутиловый спирт водород дивинил дихлорэтан диэтиловый эфир изобутан изобутилен изопентан изопрен метан метанол моновинилацетилен окись углерода пентан пропан пропилен стирол толуол хлористый аллил хлористый бутил хлористый винил хлористый метил хлористый этил этан этилен этиловый спирт. [c.192]

В процессе разработки промышленного метода производства хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена пришлось столкнуться с многими трудностями технического характера. Так, например, хлорирование следует проводить очень быстро. Если смешивать реагирующие вещества на холоду и затем нагревать смесь, то, прежде чем достигается рабочая температура, при которой начинается реакция замещения, происходит присоединение хлора. Если пропилен и хлор смешивать в горячем состоянии, могут происходить вспышки и выделение сажи. Кроме того, существует верхний предел температуры, который нельзя переходить, чтобы не вызвать пиролитического распада хлористого аллила. [c.172]

СНо = СН - СНС . - получается хлорированием 98 -ного пропилена при 500+520 хлором в молярном отношении хлора к пропилену 1 4. Выход хлористого аллила по хлору 80+85у . [c.48]

Пропилен, значительные количества которого содержатся в газах крекинга нефтеперерабатывающих заводов , служит исходным сырьем для получения изопропилового спирта, хлористого аллила, [c.68]

В производстве эпихлоргидрина (ЭХГ) одним из промежуточных веществ является хлористый аллил (ХА) получаемый на узле хлорирования пропилена. Основным сырьем для получения ХА являются пропилен и хлористый водород. Непрореагировавшие пропилен и хлористый водород поступают в отделение очистки. Процесс очистки заключается в полном поглощении хлористого водорода водой с получением соляной кислоты. Для окончательной очистки от следов хлористого водорода пропилен промывают щелочью и водой в абсорбере, загруженном кольцами Рашига. Очищенный пропилен поступает в компрессорное отделение. [c.103]

Пропилен присоединяет хлор очень легко при всех температурах вплоть до 300°, в результате чего образуется 1,2-дихлорпропан. Однако при дальнейшем повышении температуры становится заметной реакция замещения. При достаточно высокой температуре присоединение хлора полностью подавляется и основным продуктом реакции является хлористый аллил. [c.172]

При Преодолении этих трудностей исследователи руководствовались выводами, сделанными Хассом в его работах по хлорированию парафиновых углеводородов в газовой фазе (гл. 5). Хлорированию подвергали пропилен, взятый в избытке. Пропилен не должен был содержать пропана, поскольку последний при хлорировании дает 1- и 2-хлорпропаны, температуры кипения которых близки к температуре кипения хлористого аллила. Процесс проводили так, чтобы хлор Уступал в реакцию полностью. Чтобы избежать местных избытков хлора, нужно было обеспечить очень быстрое и эффективное смешение реагирующих газов. [c.173]

На опытной установке выходящие из реактора газы отмывали водой от хлористого водорода и затем хлористый аллил вместе с более высоко-кипящими продуктами отделяли от пропилена поглощением керосином [17]. В заводских условиях [18] пропилен отделяют от хлористого аллила фракционированной разгонкой под давлением 2 ата, поддерживая температуру в дефлегматоре около —40°, чтобы обеспечить стекание флегмы жидкого [c.173]

При пуске первой установки синтеза хлористого аллила выявилась неработоспособность узла изотермической абсорбции. В гидравлических расчетах специалисты фирмы, по всей вероятности, перепутали противоточное движение продуктов между аппаратами с прямоточным внутри них. В результате пропускная способность абсорбции по хлористому водороду и пропилену, а также соляной кислоте, движущимся навстречу друг другу между аппаратами оказалась 30-36% от проекта. Смесители хлорирования пропилена не могли эксплуатироваться продолжительное время при нагрузках ниже 60% от проекта. На малых скоростях смещения хлора и пропилена они забивались. [c.143]

Пропилен Хлористым аллил [c.45]

Пропилен Хлористый аллил [c.101]

Получение хлористого аллила. Влажный пропилен (рис. У.19) из резервуара 1 проходит сначала через холодильник, находящийся в нижней части [c.282]

П. Г. Иванов [48], водород в присутствии активированного угля с 1—2% КОН способен восстанавливать галоидпроиз-водные углеводородов. Автор и В. В. Патрикеев [49] показали, что катализатором здесь является сам уголь, а не зольные элементы. Над беззольным активированным углем при 400° в сравнимых условиях бромбензол дает бензол (3,0%), хлороформ— смесь хлор- и дихлорметанов (18,2%), н-1-бром-бутан — бутан (42,0%), грег-бутилбромид — триметилметан (51,0%), хлористый аллил—пропилен (58,0%) (с частичным разложением). Образовавшийся галоидоводород медленно десорбируется с угля (по мономолекулярному закону). С этим в соответствии находится то, что энергия активации гидрогенолиза разных хлорпроизводных довольно постоянна и в среднем равна 33,5 ккал моль (рис. 4). Таким образом, в [c.48]

Линии I — пропилен II — хлор III — вода IV — 32 %-ная НС1 V — низкокипящие продукты VI — хлористый аллил VII — высококипящие продукты. [c.282]

Газообразный хлор поступает при постоянном давлении около 1,1 атп в реакторы 6, состоящие из стальных пустотелых трубок, заключенных в обечайку. Реакторы работают попеременно один работает, другой подвергается чистке, У входа в реактор пропилен и хлор тщательно перемешиваются. Температура реакции поддерживается в пределах 500—510°. Регулируется температура вводом холодного хлора и подогретого до 350—400° пропилена. Реакция экзотермическая, и газообразные продукты выходят из реактора, как указывалось выше, при 500—510°. Отношение хлора к пропилену в исходной смеси равно 1 5,0—5,5. Превращение пропилена и хлора составляет соответственно около 25 и 100%. Выход хлористого аллила 80—85%. [c.283]

Чистый пропилен извлекается из нефтезаводских газов, получаемых в процессе крекинга, и подвергается хлорированию при температуре 450—500° С, образуя хлористый аллил, который затем с хлорноватистой кислотой образует хлоргидрин. При омылении хлоргидрина щелочью.получается глицерин [c.60]

Пропилен + хлористый аллил [c.18]

Галоидирование в аллильное положение. При высокой температуре (> 500" С) пропилен хлорируется в аллильное положение образуя хлористый аллил, причем двойные связи не затрагиваются (реакция Львова) [c.273]

Как уже указывалось ранее (стр. 111), в промышленности хлористый аллил получают, хлорируя пропилен при высокой температуре по Львову. В этих условиях идет только замещение в метильную группу. [c.305]

Этилен, пропилен, -бутилен и стирол реагируют по схеме (I). Триметилэтилен, -метил-Л -бутилен и хлористый аллил при низкой температуре дают дисульфиды, но при высокой температуре реакция протекает с образованием сульфидов. [c.43]

При высоких температурах (500 °С) пропилен реагирует с хлором с образованием хлористого аллила [c.184]

Эпихлоргидрин получают присоединением хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу, с последующим выделением соляной кислоты. Для получения хлористого аллила пропилен хлорируют при нагревании по способу, разработанному запатентованному фирмой Shell. [c.411]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Хлорирование проводят в стальной трубе, куда поступает смесь пропилена (98%-ный gHg) с хлором, предварительно нагретая примерно до 350°. Продукты реакции выходят из трубы при температуре около 500° и после охлаждения до 50° поступают на непрерывно действующую разделительную ректификационную установку. Сначала отделяются газы—избыточный пропилен вместе с образовавшимся хлороводородом. Продукты хлорирования, содержащие 75—80% хлористого аллила (остальное—изомерные моно- и дихлорпропилеиы и 1,3-дихлорпропан), подвергаются дальнейшей ректификации, в результате которой получают 96—97%-ный технический хлористый аллил. Пропилен отделяется от НС1 путем промывки водой и после осушки возвращается в производственный процесс. [c.424]

Если хлорировать пропилен при 240 , в реакцию вступает 26% хлора, из которых 40% расходуется на замещение и 60% — на присоединение. При 280° и степени превращения хлора 80% последний реагирует уже по реакции замещения на 63%, а по реакции присоединения на 37%. Отсюда отчетливо видно, особенпо на примере пропилена, что, начиная с определенной критической температуры, реакция присоединения медленно переходит в реакцию замещения, и в продуктах реакции наряду с дихлерпропапом постепепно появляется хлористый аллил [c.351]

При этом можно принять, что из обоих изомерных хлористому аллилу хлорпропенов по меньшей мере один образуется в значительном количестве. Хлорируя пропилен при 500 и молярном отношении СзНв СЬ = = 5 1, получают 83%-пый выход смеси монохлоридов, содержаш ей приблизительно 96 % хлористого аллила, 3% 2-хлорпропепа-1 и 1% 1-хлорпро-пепа-1. [c.352]

Пропилен используют для получения из него ацетона, додецена (тетрамера пропилена), н-бутилового спирта, глицерина и окиси пропилена. Производство ацетона продолжает оставаться главным потребителем пропилена. Этот кетон применяют в качестве растворителя для производства растворителей, полимеров и уксусного ангидрида. Додецен является полупродуктом в производстве наиболее широко применяющегося синтетического моющего средства — натриевой соли изододецилбензолсульфокислоты. В этой области он конкурирует со многими другими химическими продуктами, получаемыми из нефти. Нормальный бутиловый спирт все еще производят как из синтетического этанола, так и сбраживанием растительного сырья н-бутанол применяют для производства растворителей и пластификаторов. Особенно интересным продуктом, получаемым на основе пропилена, является синтетический глицерин. Хлорный метод производства глицерина из пропилена (через хлористый аллил) разработан еще перед второй мировой войной, однако вплоть до 1949 г. он не внедрялся в промышленность. К 1949 г. производство искусственных моющих средств — еще одна отрасль нефтехимической промышленности — развилось настолько, что появилась угроза сокращения в мировом масштабе ресурсов глицерина, который является неизбежным побочным продуктом мыловаренной промышленности. Глицерин находит себе различное применение, и, естественно, очень трудно балансировать его потребление и производство при условии, что последнее лимитируется спросом на мыло. Поэтому в снабжении глицерином наблюдались циклические фазы изобилия и дефицита. Минимальный уровень цен на глицерин, полученный из пищевого сырья, определяется [c.404]

Более важным является способ, который недавно был технически разработан в нефтяной промышленности (Гролл и Хэрне). По этому способу исходным веществом. аля получения глицерина является пропилен газов крекинга. При обработке его хлором происходит обычное присоединение по двойной связи. Одиако при высоких те.чперату-рах хлорирование можно провести таким образом, чтобы в1 есто присоединения (дихлор-пропан при 400—500° уже неустойчив) произошло замещение и именно при углеродном атоме, соединенном простой связью при этом получается хлористый аллил, который затем известным способом через оба хлоргидрина (по Леннарту Смиту образуется около 70% и около 30% а,а -дихлоргидрина) может быть превращен в глицерин [c.400]

В последнее время глицерин получают и синтетическим путем исходя из пропилена газов крекинга или пропилена, получаемого из природных газов (стр. 77). Существует ряд вариантов этого синтеза. По одному из них пропилен хлорируют при высокой температуре (400—500° С), полученный хлористый аллил (стр. 101) путем гидролиза переводят в аллиловый спирт (стр. 119). На последний действуют перекисью водорода Н2О2, которая в присутствии катализатора и при умеренном нагревании присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина. Весь процесс можно представить схемой [c.126]

Термодинамические функции реакций образования хлористого аллила хлорированием пропилена, 1,2-дихлорпропана присоединением хлора к пропилену, монохлорпропиленов пиролизом дихлорпропана и других хлорпроизводных пропилена, полученные расчетным путем, указанным в разделе хлорпроизводных Сг, приведены в табл. VI.8. [c.385]

Хлористый аллил получается хлорированием 98%-ного пропилена при 500—520° и молярном отношении хлора к пропилену 1 4 выход хлористого аллила по хлору 80—85%. Побочными продуктами при хлорировании пропилена получаются 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропилен и другие. Смесь 1,2-дихлорпропана и 1,3-дихлорпропилена, так называемая ДД, используется в качестве почвенного фумиганта. Основные работы по получению хлористого аллила хлорированием пропилена опубликованы в 1939 г. [80] и в начале 40-х годов [81]. [c.388]

При пуске первой установки синтеза хлористого аллила было выявлено несовершенство узла изотермической абсорбции. В гидравлических расчетах специалисты фирмы, но всей вероятности, перепутали нротивоточное движение продуктов между аппаратами с прямоточным внутри них. В результате пропускная способность абсорбции но хлористому водороду и пропилену, а также соляной кислоте, потоки которых двигались навстречу друг другу между аппаратами, оказалась равной 30-36% от проекта. В то же время смесители хлорирования пропилена не могли эксплуатироваться продолжительное время нри нагрузках ниже 60% от проекта. На малых скоростях смешения хлора и пропилена они забивались. Специалисты завода предложили пересчитать необходимую поверхность теплообмена изотермических абсорберов и нри возможности уменьшить их высоту. В результате было демонтировано 60% установленных графитовых блоков, произведена нереобвязка линий соляной кислоты и паров. На оставшихся 40% блоков таким образом были решены вопросы гидравлики, и пропускная способность узлов абсорбции выросла до 120% от проектной. [c.14]

Следует отметить лишь особые свойства метиленовой группы в диви-нилметане и его производных. Выше уже отмечалась повышенная способность к протонизации водородов метильной или метиленовой группы, примыкающей к двойной связи (стр. 272). Так, метил в пропилене можно подвергнуть в жестких условиях (Львов) металептическому замещению на хлор с образованием хлористого аллила. В соединениях с системой связей [c.291]