Этилен ионная

Рис. 20-5. Этилендиаминтетраацетатный ион. Одна молекула этилен-диаминтетраацетата способна полностью окружить ион металла, образуя октаэдрическую структуру. Эти-лендиаминтетраацетат настолько прочно связывается с металлами, что удаляет их из ферментов и полностью нарушает каталитическую активность последних.

Этилен полимеризуется по радикальному и ионному механизму. Промышленное значение имеет полимеризация этилена в присутствии инициаторов, (кислорода, органических перекисей) под давлением 120—300 МПа (1200—3000 кгс/см2) и температуре 200—280°С (метод высокого давления), а также полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре ниже 80 °С (метод низкого давления) или под давлением 3,5— [c.5]

Другим способом синтеза бифункциональных металлорганических катализаторов является взаимодействие щелочных металлов с некоторыми ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, терфенил и т.- п.), а также с некоторыми ароматическими производными этилена (стильбен, 1,1-дифенил-этилен, трифенилэтилен и т. д.). Реакция протекает обычно в полярных растворителях через стадию образования ион-радикала [3, с. 365] [c.413]

Метил- и этилхлориды не удается ввести в реакцию конденсации с олефинами в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Конденсация более высокомолекулярных первичных галоидалкилов идет через промежуточную стадию изомеризации их во вторичные или третичные галоидалкилы (или соответствующие ионы). Так, например, реакция н-про-пилхлорида с этиленом дает 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) изомеризация н-пропилхлорида в изопропилхлорид, несомненно,, предшествует конденсации его с олефином [13]. Подобным же образом реакция изобутилхлорида с этиленом, в результате которой образуется 1-хлор-3,3-диметилбутан [13], включает изомеризацию изобутилкатиона в трет-бутилкатион. Конденсация неопентилхлорида с этиленом происходит с изомеризацией неопентильной группы в трет-пентильную основным продуктом реакции является 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) [17]. [c.229]

Рис. 27 Зависимость от давления этилена процентного со-обусловлено держания ионов, образующих-протеканием ряда последовательных ся при действии на этилен ион-молекулярных реакций, некото- а-частиц 15]

I — полученный путем перезарядки на этилене иона аммиака II — электронный масс-спектр [c.470]

На рис. 6 показан масс-спектр этилена, полученного путем перезарядки на этилене иона аммиака NЩ. Для сравнения приведен обычный масс-спектр этилена. Хорошие результаты получены при работе с низкими энергиями ионизирующих электронов при анализе ненасыщенных и ароматических соединений. [c.470]

Пропилен этилен Ионная (в присутствии координационного катализатора) 231 [c.144]

При взаимодействии углеводородов с сильными кислотами экспериментально обнаружены карбонИевые ионы. Так, 1,1-дифенил-этилен с 100%-ной серной кислотой образует окрашенный ион [c.90]

Рис. 1.В2. Уровни энергии я-электронов в этилене радикале С-Н и образованных из него ионах-

Быстрая изомеризация первичных ионов во вторичные приводит к тому, что этилен образуется в количествах, значительно меньших, чем пропилен, образующийся при распаде по схеме [c.199]

Традиционное алкилирование парафинов олефинами представляет собой катализируемую кислотами реакцию, которая заключается в присоединении третичного карбоний-иона, генерируемого из молекулы парафина, к олефину с образованием (после присоединения гидрид-иона) насыщенного углеводорода более высокой молекулярной массы. Механизм этой реакции [19] показан на примере алкилирования изобутана этиленом (схема I) и заключается в следующем. Первоначально протекает протонирование этилена. При этом образуется кислотный первоначальный этил- [c.150]

С изобутаном в первую очередь реагируют третичные карбоний-ионы, а затем — вторичные. Основные стадии (вторая, третья и пятая) экспериментально подтверждены Шмерлингом он выделил промежуточные продукты алкилирования изобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода. [c.301]

Алкилирование изобутана этиленом.. Вначале путем взаимодействия олефина с протоном образуется карбоний - ион, который продолжает цепную реакцию [c.58]

При конденсации вторичного хлорида (например, изопропилхлорида [47] или циклогексилхлорида [49]) с этиленом в присутствии хлористого алюминия обнаружены продукты взаимодействия одной молекулы хлорида с двумя молекулами олефина. Образование их может быть объяснено следующим образом первичные продукты реакции (изоамилхлорид и 2-циклогексилэтилхлорид, соответственно) содержат третичные атомы углерода, и происходит изомеризация промежуточных ионов карбония до третичных ионов. Так как третичные йоды карбония присоединяются к олефинам гораздо легче, чем вторичные, то образовавшиеся третичные ионы будут присоединяться гораздо быстрее, чем исходные вторичные ионы (изопропил и циклогексил). Поэтому конечные продукты подобны образующимся при конденсации этилена с соответствующими третичными хлоридами 1-хлор-3,3-диметилпентан и 1-(2-хлорэтил)-1-этилциклогексан, [c.220]

Так, при этилировании циклогексана в присутствии хлористого алюминия происходит присоединение катиона метилциклопептила к этилену с образованием катиона 2-(1-метилциклопентил) этила. Последний изомеризуется до иона 1,2-диметилциклогексила, которые вступают в реакцию с циклогексаном, в результате чего образуется 1,2-диметилциклогексан и катион циклогексила, перегруппировка которого дает катион метилциклопентила. [c.231]

В виду того, что свободные радикалы в противоположность ионам карбония способны в условиях алкилирования отнимать водород как от нормальных, так и от разветвленных парафиновых углеводородов, термическому алкилированию (но не каталитическому) могут легко подвергаться пропан и другие н-алканы. Так, при алкилировании пропана с этиленом получается смесь н- и изопентанов, образующихся в результате присоединения радикалов к- и изопропилов к этилену [16]. [c.232]

Галоидалкилы. 1-хлор-3,3-диметилбутан получается при взаимодействии /иретге-бутилхлорида с этиленом в присутствии хлористого алюминия [13]. Это реакция идет, вероятно, по цепному карбоний-ионному механизму [19] [c.227]

При реакции с этиленом как трет-пентял-, так и изонропил-ионы дают 1-хлор-3,3-диметилпентан (И). [c.228]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Алкилирующие агенты, в частности олефины, при взаимодействии с кислотными катализаторами способны димеризоваться и тримеризоваться с образованием более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Подобные превращения могут протекать и при отщеплении от полиалкилбензолов алкилкарбо-ниевых ионов, которые в результате элиминирования протона образуют олефин.. По-видимому, реакциями полимеризации олефинов и распадом промежуточных карбокатионов объясняется появление пропил- и бутилбензолов при алкилировании бензола этиленом. [c.152]

Олефины, диены, алкины и ароматические углеводороды дают очень интересные я-комплексы, из которых раньше всех (1827 г.) был открыт [Р1С1з(С2Н4)] в этом комплексе этилен замещает ион хлора в плоской квадратной структуре и образует я-связь путем перекрывания его пустой разрыхляющей я -орбиталью одной из -орбиталей Р1 [c.21]

Начальная стадия (образование карбоний-иона) непосредственно связана со сродством к протону (основностью) олефина этим объясняется повышенная реакционная способность изобутена и стирола по сравнению с н-бутенами или этиленом. С апротонными катализаторами, как, например, AI I3+R I или Т1СиЧ-НН, вместо присоединения Н" происходит присоединение R , и этот радикал входит в состав полимера [212] в качестве концевой группы. [c.105]

Примером зеркальных изомеров являются комплексы хрома (П1), содержащие две молекулы этиленднамина. Координацион ное число Сг+ равно 6 лиганды располагаются по верщинам ок- таэдра, в центре которого находится ион Сг+ Молекула этилеН диамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг+ двумя группами ЫНа (как уже указывалось, она занимает дйа координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этиленднамина возможны два варианта структуры, показанные на рис. 1.58 эти формы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. [c.119]

Э и же условия ведут к нежелательной деструкции алкильных груп и побочному образованию алкилбензолов с более короткой алки.1Ьпой группой. Так, при реакции с проиилеиом иобочио получается этилбензол, с этиленом — толуол и т. д. Особенно заметна такая деструкция ири алкилировании алкилгалогепидами и олефинами с достаточно длинной углеродной цепью. Реакция, вероятно, происходит иа стадии расщепления иона карбония, образовавшегося нз алкилирующего агента [c.247]

Все эти результаты указывают, что перед реакцией с этиленом активный центр содержит один ион хрома в виде силилхромата. В гетерогенном катализе редко удается идентифицировать активные центры [65], но в данном случае это, по-вндимому, достигнуто. [c.184]

Сырье. Сродство к протону этилена, пропялена, бутена-1 и изобутена составляет соответственно 632, 724, 724 и 783 кДж/моль (151, 173, 173 и 187 ккал/моль). Из этих данных видно, что этилен протонизируется значительно труднее, чем пропилен и бутены, а изобутен — легче, чем пропилен и бутен-1. Так как образование карбоний-иона из этилена затруднено, полимеризация его происходит только при 250 °С и выше. Поскольку при высоких температурах велика роль побочных реакций, полимеризация этилена приводит к образованию наряду с олефиновыми парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов. Парафиновые углеводороды содержатся в основном в головных, фракциях полимеризата. [c.196]

С каждым годом расширяется ионная полимеризация этилена в присутствии гетерогенных комплексных катализаторов Циглера. Они представляют собой комплексы тетрахлорида титана и три-зтилалюминия (или другого сокатализатора). По этому методу очищенный этилен подается в суспензию металлоргаиического комплексного катализатора в низкокипящем бензине (температу- [c.217]

Объяснение наблюдаемых результатов заключается, по-види-мому, 1в ТОМ, что алкилирование этиленом протекает в две стадии сначала идет димеризация этилена [7], а затем образующийся н-бутилен (или соответствующий карбоний-ион) алкилирует изобутан [c.85]

Можно представить два пути этой реакции (схема III). Этильный катион может прямо алкилировать метан через промежуточное образование пентакоординированного карбоний-иона (путь а), либо реакция может протекать в соответствии с менее предпочтительной схемой (б), по которой этильный катион может отрывать гидрид-ион от метана. Образующийся при этом метильный катион, стабильность которого примерно на 163 кДж/моль ниже Х26], непосредственно взаимодействует с этиленом. В этом случае в результате реакции, вероятно, будут образовываться пропилен и (или) полиме рный иродукт (насхеме его нет), поскольку водород, необходимый для каталитической реакции алкилирования, расходуется на получение этана. [c.153]

Обе реакции протекали без участия парафина. Это доказывает, что алкилирование метана этиленом идет через промежуточное образование более стабильных соединений (пентакоорди-нированный карбоний-ион). Поведение этих алкилхлоридов рассмотрено позже (стр. 158), после обсуждения механизма ал,кили-рования. Необходимо также отметить, что получаемый пропан [c.154]

Существенное влияние на показатели процесса оказывают также состав и количество в сырье алкенов. Этилен практически не алкилирует изобутан, а главным образом полимеризуется и реагирует с кислотой с образованием этилсульфата. Пропилен вступает в реакцию с изобутаном, но октановое число алкилата меньше, чем при использовании бутил( нов (табл. 12,1). Высшие олефины (Сб и выше) в процессе реакции образуют ионы большой молекулярной массы, склонные к расщеплению, что увеличивает выход низкомолекулярных продуктов. Таким образом, из алкенов Сг—С5 для алкилирования нa бoлee подходят бутилены. [c.265]

Скорость полимеризации и свойства получаемого ПЭНД зависит от температуры, давления и активности катализатора, которая определяется мольным соотношением диалкилалюми-ния и тетрахлорида титана. При повышении содержания последнего в контактной массе возрастает скорость процесса и выход ПЭ, но снижается его молекулярная масса. Для регулирования молекулярной массы полимера в этилен вводится водород, который играет роль передатчика цепи. Катализаторный комплекс легко разрушается под воздействием кислорода воздуха и влаги. Поэтому процесс полимеризации проводится в атмосфере азота и в среде обезвоженного бензина. Метод приготовления катализаторного комплекса и механизм его действия рассматривается в главе XX. К недостаткам метода ионной полимеризации относятся огнеопасность, невозможность регенерации катализатора и сложность процессов его отмывки и очистки бензина. [c.391]

Введение в структуру небольших количеств Al " ", замещающих некоторую часть ионов кремния, приводит к тому, что золь становится отрицательно заряженным вне зависимости от pH. Характеристики гелеобразования изменяются таким образом, что золь при этом сохраняет устойчивость в интервале pH 3,5-8. Его можно заставить перейти в гель, вводя большие количества соли, спиртов, этилен диамина, этиллакта-та или испаряя воду. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология