Аминокислоты влияние солей на растворимост

Как и при интерпретации влияния солей на водные растворы, основное внимание следует обращать на изменение свободной энергии системы при добавлении неполярных веществ к водным растворам интерпретация этого явления непосредственно с точки зрения структурной модели может оказаться ошибочной. Так, структурная модель дает приемлемое объяснение солюбилизации гидрофобных соединений под действием спиртов алкилзамещенных аминов и мочевин. Если одно растворенное вещество увеличивает структурированность раствора, можно было бы ожидать, что оно должно облегчать введение молекул другого подобного вещества. С другой стороны, структурирующая способность вещества совершенно необязательна для того, чтобы оно было в состоянии солюбилизировать гидрофобные соединения в воде. Уже отмечалось, что один из возможных механизмов денатурации белков и нуклеиновых кислот под действием мочевины заключается в стабилизации гидрофобных боковых цепей аминокислот и оснований нуклеиновых кислот при увеличении их контакта с растворителем, что проявляется в увеличении растворимости и уменьшении коэффициента активности этих групп в присутствии мочевины [31, 32, 35]. Спирты, ацетон и подобные им вещества разрушают гидрофобные связи и способствуют денатурации аналогичным образом. Однако мочевина, вероятно, не обладает структурирующим действием, по крайней мере в том смысле, как это понимается для неполярных молекул мочевина очень слабо влияет на большинство свойств воды и либо практически не изменяет структуру воды, либо, из данных по поглощению ультразвука, несколько ее разрушает [85]. Данные по энтальпии и теплоемкости растворов веществ с гидрофобными группами, а также исследования спектра ультразвуковой релаксации полиэтиленгликоля в воде и растворах мочевины указывают на то, что энергетически более благоприятное взаимодействие гидрофобных групп с мочевиной, чем с водой, связано с уменьшением структурированности воды вокруг гидрофобных групп [85, 86]. Таким образом, разрушение гидрофобных связей под действием мочевины или спирта нельзя объяснить одним и тем же механизмом с точки зрения структуры растворителя, хотя по свободной энергии эффекты соединений этих двух типов одинаковы. Возможно, что мочевина создает более благоприятное окружение для гидрофобных групп, находящихся в пустотах струк- [c.328]

Высаливающее действие ионов особенно подробно изучалось в области химии аминокислот и пептидов (см., например, [1]). Влияние ионов прибавляемых солей на вещества, ионизующиеся в водных растворах, не сводится просто к снижению растворимости при прибавлении небольшого количества соли вначале растворимость повышается, и только при дальнейшем повышении концентрации соли достигается эффект высаливания (см. рис. 224). [c.207]

В прошлом предпринимались бесплодные попытки связывать питательную ценность белков с их растворимостью в различных растворах солей, а также отразить влияние чрезмерной термической обработки. Напротив, изменение реактивности специфических групп в отношении самых дефицитных из незаменимых аминокислот (лизин, метионин), которые наиболее [c.575]

Из соляной кислоты кристаллизуют двойные соли с хлорным золотом и с хлорной платиной, а также некоторые солянокислые соли аминов. Многие сульфокислоты хорошо кристаллизуются из разбавленной серной кислоты. В этих случаях уменьшение растворимости в воде является следствием влияния одноименных ионов. Из разбавленного водного аммиака с успехом кристаллизуют многие аминокислоты и амиды кислот. [c.53]

Самая низкая растворимость нейтральных аминокислот в воде наступает на такой стадии кислотности, которая дает самую высокую концентра-пию внутренней соли. Соответствующий pH, называемый изо электрической точкой, колеблется от 4,8 до 6,3 для нейтральных аминокислот и меняется в соответствии с относительным влиянием структурных особенностей на кислотность и основность обеих функций (гл. 8). Выше изоэлектрической точки аминокислоты превращаются в анионы ниже критического pH они присоединяют протоны, образуя катионы. Изоэлектрические точки для кислых аминокислот лежат при более низком pH между 2,7 и 3,2. Изоэлектрические точки для основных аминокислот соответствуют более высокому pH — от 7,6 до 10,8. В табл. 24.1 приведены структуры и обычные названия большинства аминокислот, получаемых гидролизом белков. [c.536]

Не меньшее значение имеет жизнедеятельность микроорганизмов в круговороте азота. Растения способны усваивать азот в виде растворимых солей. Огромное количество свободного азота атмосферы для них недоступно, так же как и сложные органические азотсодержащие соединения, содержащиеся в воде. Перевод сложных белковых соединений в более простые осуществляется различными микроорганизмами в несколько этапов. Образующийся в процессе разложения аминокислот аммиак окисляется в присутствии кислорода сначала до нитритов, затем до нитратов. Часть этих соединений используется растениями, а другая часть под влиянием микроорганизмов восстанавливается до свободного азота. Некоторые бактерии (азотфиксаторы) могут усваивать свободный азот атмосферы и переводить его в нитриты и нитраты. [c.229]

Где-то на младших курсах студентов учат, что белки в зависимости от их растворимости подразделяются примерно на 6 классов более подходящей классификации белков придумать еще не удалось. Далее студенты узнают, что из крупных белков в дистиллированной воде могут растворяться только альбумины, а все белки других классов требуют для своего растворения дополнительных условий — приходится подбирать нужные концентрации солей, значения pH и диэлектрической постоянной. Значительно меньше известно о влиянии солей на растворихмость низкомолекулярных соединений, в частности аминокислот. Вместе с те.м повышение растворимости аминокислот с увеличением ионной силы раствора было четко установлено более тридцати [c.255]

Несомненно влияние всех этих продуктов распада органических воп сств на поведение многих неорганических соединений морского ила и в толще воды. Так, например, известно, что соли меди в присутствии аминов, аминокислот дают более растворимые соединения. Подвижность Си увеличивается. Кстати сказать, в почвенном слое на континенте идет тот же процесс — благоприятствующий выносу Си из почвенных горизонтов. Эти же амины, аминокислоты, полипептиды, белки участвуют в стабилизации неорганических коллоидов в морской воде, так как все тяжелые металлы, прежде всего Ре +, по преимуществу находятся здесь пе в ионной форме. [c.10]

В 1941 г. Ван-Сляйк, Гиллер и Макфэдьен [639] установили, что основные аминокислоты осаждаются не в виде индивидуальных соединений, каждое из которых имеет свою характерную растворимость, а в виде смешанных солей. Влияние данной ди-аминокислоты, содержащейся в малом количестве или образующей более растворимый фосфовольфрамат, чем вся группа диаминокислот в среднем, заключается в уменьшении потерь этой диаминокиачоты по сравнению с потерей, вычисленной из растворимости чистого фосфовольфрамата. Было также предложено осаждать основания приблизительно в 0,25 н.-НС1 вместо ранее принятой 1,0 Н.-НС1 (в 1911 г.) (см. А выше). [c.41]

Пептидные синтезы с использованием п-нитрофениловых эфиров обычно проводят в подходящих растворителях, например в этилацетате или тетрагидрофуране (в зависимости от растворимости), при комнатной температуре или при слабом нагревании иногда рекомендуется добавлять диметилформамид. Ряд природных полипептидов удалось синтезировать исключительно на основе п-нитрофениловых эфиров [267, 273, 277], что со всей oчeвиднo tью демонстрирует преимущества этого метода. Влияние длины пептидной цепи на скорость аминолиза было исследовано Хургиным и Дмитриевой [1226] при этом было установлено, что длина цепи карбоксильного компонента оказывает более сильное влияние на процесс аминолиза, чем длина цепи аминокомпонента. Аминолиз п-нитрофениловых эфиров в значительной степени катализируется в присутствии имидазола [1515а]. Метод п-нитрофениловых эфиров применим также для реакций конденсации с солями аминокислот и пептидов [283, 996]. Гуттманн и Буассона [899] рекомендуют проводить аминолиз п-нитрофениловых эфиров в смеси диоксана с водным раствором едкого натра необходимо поддерживать постоянное значение pH (автоматический титратор), чтобы предотвратить нежелательный щелочной гидролиз. [c.146]

Все синтетические пептиды (1) — (9) были пластеин-актив-ными. На основании этого сделан вывод об отсутствии влияния аминокислот, расположенных в середине пептидной цепи, на ход пластеиновой реакции. Несущественно также, является ли пептид нейтральным, основным или кислым. Интересно, что даже основные пластеины нерастворимы в кислотах. Все пластеины образуют хорошо растворимые натриевые соли. Детерманн и сотр. [5896] изучали, кроме того, влияние длины цепи и природы N- и С-концевых остатков на пластеиновую реакцию. С этой целью были синтезированы следующие пептиды [c.396]

Кислый характер основной массы белков у галофильных бактерий. Оставался еще неясным вопрос, не является ли кислотность белковых компонентов мембран и рибосом специфической особенностью именно этих субк 1еточных стру ктур или же это фундаментальное свойство большинства белков галофильной клетки. По крайней мере частичный ответ на этот вопрос был получен в 1970 г. при сравнительном изучении основной массы белков у галофильных и близких к ним негалофильных бактерий. Выражение основная масса носит условный характер и означает белок, осаждаемый кислотой после удаления клеточных стенок и мембран. Эта белковая фракция составляет около 80% всего белка клетки и включает большую часть растворимых ферментов. Как и следовало ожидать, эти белки отличаются необычайно высоким содержанием кислых аминокислот. Молярное отношение кислых аминокислот к основным достигает здесь примерно 10 1, что даже выше соответствующих величин для белков рибосом и клеточных мембран. Таким образом, у крайне галофильных форм бактерий, по-видимому, большинство белков, если не все они, требуют высокой концентрации солей по той же причине необходимо нейтрализовать избыток отрицательных зарядов, который в отсутствие катионов ведет к появлению сил электрического отталкивания и к нарушению нормальной струк-туры и функции. Поэтому в заключение нужно будет рассмот-реть влияние катионов на функции галофильных белков. [c.130]

Влияние концентрации йонов водорода на растворимость было исследовано на примере -(а-нафтил)- -аланина. Растворы с различной концентрацией йонов водорода получались из х. ч. НС1, с которой аминокислота дает растворимую соль. [c.479]