Присоединение кислот к этиленовым соединения

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Для присоединения хлора к ненасыщенным соединениям можно также применять хлористый сульфурил в присутствии небольшого количества ледяной уксусной кислоты . Применение хлористого сульфурила позволяет иногда присоединять Хлор к таким этиленовым соединениям, которые в других условиях плохо реагируют с хлором или совсем не реагируют. [c.560]

В отличие от тетраацетата свинца, йодная кислота не вступает в характерные для последнего реакции (присоединения к этиленовым связям замещения активного водорода, дегидрирования), за исключением дегидрирования гидрохинона и его производных. Йодная кислота является замечательным окислителем для органических соединений, растворимых в воде, для которых необходимо применять мягкие условия реакцйи (например, разложение крахмала путем окисления йодной кислотой позволяет судить о его строении °°). [c.665]

Скорость реакции присоединения органических кислот к этиленовым соединениям и предел эфирообразования в присутствии этилэфирата фтористого бора зависит от ряда факторов. [c.193]

Имеет значение также агрегатное состояние этиленовых соединений. Легче всего реакция протекает с жидкими соединениями. Проведение реакции с газообразными олефинами (этиленом и псевдобутиленом) при атмосферном давлении сильно замедляет ее и, вероятно, больше способствует полимеризации. Перемешивание или встряхивание реакционной смеси ускоряет реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям. [c.197]

Каучук обладает способностью к реакциям присоединения, свойственным этиленовым углеводородам. Он присоединяет бром и бромистый водород. При действии на гидробромид каучука металлоорганических соединений атомы брома заменяются на радикалы метил, этил и др. При действии азотистой кислоты или двуокиси азота каучук образует нитрозиты различного состава. [c.402]

Когда присоединение к сопряженной системе идет в положение 1,4, то присоединившиеся атомы или группы в данных условиях способны в свою очередь к отщеплению с возникновением первоначальной системы из двух двойных связей, аналогично тому, как могут быть получены снова этиленовые соединения из продуктов присоединения. Действительно, при обработке цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте двух дибромидов [c.314]

Хотя до сих пор еще не установлена структура промежуточных продуктов, образующихся в ходе реакций гетеролитического присоединения, можно утверждать, что первой стадией этих реакций является электрофиль-ная атака на этиленовое соединение. В самом деле, изучение реакционной способности этиленовых соединений по отнощению к галогенам и галогеноводородным кислотам в зависимости от природы заместителей, находящихся при углеродах, связанных двойной связью, показывает, что заместители, доноры электронов (СНз, [c.138]

Присоединение к этиленовым связям происходит при стоянии на холоду с 2—3-проц. раствором хлорноватистой кислоты, причем, в случае плохой растворимости ненасыщенных соединений в воде, смесь, естественно, размешивают или встряхивают. Газообразные компоненты реакции пропускают в смесь струей. [c.81]

МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ФТОРИСТОГО БОРА И ЕГО МОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ К ЭТИЛЕНОВЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.881]

Штолл (1948) установил, что цибетон аналогичен олеиновой кислоте и в стереохимическом отношении, Кетонный карбонил цибетона был защищен превращением в катальную группу, затем к двойной связи был присоединен бром и образовавшийся дибромид дегидрогалоидиро-ван (действием КОН в амиловом спирте) до производного ацетилена после избирательного гидрирования в условиях, приводящих к образованию цис-этиленовых соединений, и гидролиза кетальной группы было получено вещество, идентичное природному цибетону [c.48]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Трак -Гидро1кснлирование этиленовых соединений путем присоединения комплекса серебряной соли карбоновой кислоты с галогеном и последующего гидролиза называют реакцией ПРЕВО [c.120]

Если смесь, состоящую из бромтрихлорметана, этиленового соединения и диалкилового эфира малеиновой или фумаровой кислот, облучать ультрафиолетовым излучением, то образуются продукты присоединения с соотношением компонентов 1 1 1 и их дегидробромированные производные [393]. Некоторые из этих продуктов имеют практическое значение. Реакция образования продукта этого типа приведена ниже для случая взаимодействия между бромтрихлорметаном, октеном-1 и диметилмалонатом [c.297]

Присоединение кислот к этиленовым углеводородам или цикленам происходит в присутствии молекулярных соединений ВРз с Н2О, НР, В Оз, (С2Н5)20 при температурах от 100 до 150° С [199, 208—219]. Для галогенидов алюминия эти реакции менее характерны. [c.119]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

Огромное влияние на присоединение органических кислот к олефинам оказывают температура и продолжительность реакции. Как правило, повышение температуры и увеличение времени реакции повышают выход эфиров. Однако повышение температуры и увеличение времени являются положительными факторами только до определенного предела. Предел этот зависит как от кислоты, так и от этиленового соединения. Для этилена, н. бутиленов, пентена-2 и жирных одноосновных незамещенных кислот наиболее благоприятной является температура 100°. При более низкой температуре реакция идет медленно, а при более высокой— происходит заметная полимеризация олефинов и общий выход эфиров поьшжается. Уксусная кислота, например, практически не реагирует с псевдобутиленом при комнатной температуре. При 52° за 48 часов выход втор, бутилацетата составляет 51 %, а при 97° за 24 часа эфир получается с наивысшим выходом (62—63% теоретического). При 165° максимальный выход эфира 50% достигает за 2 часа и остается таким в течение 24 часов. [c.237]

Границы применения этой реакции до сих пор еще не определены. Этот новый метод является весьма перспективным. Описания его в литературе носят противоречивый характер. По имеющимся сообщениям, амилен, стирол, инден и бутадиен при действии фтористого водорода превращаются в не содержащие фтора высокополимерные соединения [25, 26], тогда как другие этиленовые соединения, апример коричная кислота, не изменяются при действии фтористого водорода [27]. Реакция присоединения фтористого водорода обратима основная задача состоит в том, чтобы провести реакцию присоединения до конца, избежав образования смолистых продуктов. Увеличение продолжительности реакции способствует побочным процессам. Если исходным материалом для реакции служат монохлоролефины, то получаются дифторалканы типа КСНгСРгН [28, 29]. [c.12]

Относительно существующих при этом условий в последнее время появились работы Отта и Шретера [65], в которых присоединение водорода к ацетиленовой связи, как и вообще к ненасыщенным связям, рассматривается не как стереохимическая, а как энергетическая проблема. При восстановлении каталитически возбужденным водородом в зависимости от активности катализатора получаются меняющиеся количества обоих изомеров этиленового соединения. Несмотря на дополнительные осложнения, которые могут возникнуть вследствие того, что часть образующихся этиленовых связей может прогидрироваться до предельных, выход более богатых энергией изомеров увеличивается со скоростью реакции и с активностью применявшегося катализатора. Таким образом, не получаются в каждом случае непременно г кс-формы , но образуются предпочтительно менее стабильные, более богатые энергией формы независимо от их пространственной конфигурации. Особенно активные катализаторы никоим образом не могут считаться подходящими во всех случаях, так как при этом, прежде чем будут восстановлены все ацетиленовые связи, может произойти дальнейшее гидрирование до производных этана. Это может привести при некоторых обстоятельствах к помехам при обработке продуктов реакции, если, как в случае коричных кислот, богатая энергией г мс-коричная кислота образует с гидрокоричной кислотой низкоплавкую эвтектику, которая при перекристаллизации упорно выделяется в виде масла (автео/ ). [c.37]

Присоединение ароматических соединений к этиленам ведет в конечном итоге к образованию алкилированных ароматических соединений. Под действием концентрированных минеральных кислот (НгЗО, НаРг, сиропообразная Н3РО4) происходит протонизация этиленового соединения с образованием карбениевого катиона [c.239]

Смотреть страницы где упоминается термин Присоединение кислот к этиленовым соединения: [c.560] [c.562] [c.560] [c.562] [c.263] [c.82] [c.277] [c.427] [c.315] [c.370] [c.40] [c.304] [c.331] [c.212] [c.213] [c.65] [c.82] [c.427] [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология