Альдегиды с цианистым водородом

С цианистым водородом ацетальдегид образует циангидрин, который, будучи подвергнут гидролизу, превращается в молочную кислоту. Циангидрин альдегида также используют в качестве промежуточного продукта в одном из методов получения акрилонитрила (гл. 20, стр 382). С аммиаком и аминами циангидрин дает аминонитрилы, которые могут быть затем гидролизованы в аминокислоты (синтез аминокислот по Штреккеру). Ниже приводится схема получения различных продуктов на основе реакции ацетальдегида с цианистым водородом. [c.305]

Напишите схемы взаимодействия ацетона и пропионового альдегида с цианистым водородом. Назовите продукты. Объясните, почему реакция ускоряется при добавлении основания (например, КаОН) и тормозится в присутствии кислот. [c.82]

Синтез молочной кислоты из уксусного альдегида и цианистого водорода позволил установить ее строение [c.286]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Реакция присоединения. Нитрил молочной кислоты получается присоединением цианистого водорода к уксусному альдегиду [c.288]

Эта реакция лежит в основе наиболее удобного метода приготовления оксинитрилов [231], так как при ней исключается необходимость применения цианистого водорода. Бисульфитное соединение анисового альдегида дает смолообразную массу, цз которой можно выделить только вещество состава [232]. I [c.145]

Гидроксил со держащие соединения можно получить также присоединением к альдегидам цианистого водорода, бисульфита натрия и т. д. См. главу Альдегидная группа в этом томе. [c.138]

Действие аммиака и синильной кислоты на альдегиды. Цианистый водород присоединяется к образующемуся первоначально альдимину и возникает нитрил а-аминокислоты, омылением которого получают а-аминокислоту [c.327]

Конденсация с цианистым водородом или цианидами металлов, в отличие от конденсации с окисью углерода, часто успешно протекает а фенолами и с их эфирами. Так, например, имеются указания, что в условиях синтеза Гаттермана анисовый альдегид получается из анизола почти с количественным выходом [c.376]

Альдегиды Цианистый водород Окись углерода [c.257]

Замещенные нитрилы можно получить, если в перечисленных выше методах вместо углеводородов брать продукты их замещения или же если присоединять цианистый водород к альдегидам, кетонам или эпоксисоединениям. В последнем случае продуктами реакции являются оксинитрилы, от которых можно дальше перейти к ненасыщенным нитрилам, например [c.381]

Если вместо окиси углерода применять цианистый водород, то удается получать ароматические альдегиды с лучшими выходами исключение составляет бензальдегид. Практически удобной модификацией метода получения альдегидов через альдимины является замена цианистого водорода цианистым цинком . [c.299]

В первоначальном варианте синтеза Гаттермана использовался цианистый водород, однако применение цианида цинка удобнее и дает также удовлетворительные выходы [31. В противоположность синтезу Гаттермана — Коха этот метод успешно применялся для получения альдегидов фенолов и простых эфиров. Выходы колеблются от низких до хороших. Вследствие развития в последнее время более удобных методов в литературе имеется мало сведений об использовании этого метода, однако была предложена одна интересная его модификация для замещения в алифатических соединениях (пример б) [c.49]

Присоединение цианистого водорода к альдегидам и кетонам ведет к образованию циангидринов, являющихся важным полупродуктом для получения многочисленных применяемых в промышленности нитрилов. В промышленном синтезе [-метионина — ценного компонента кормов в птицеводстве и животноводстве — используется классический синтез аминокислот [401 [c.228]

Для осуществления этого присоединения используют три основных метода [I] 1) безводный цианистый водород можно добавлять к альдегиду или кетону, содержащему следы цианида щелочного металла, при температуре около О °С 2) можно получать сначала продукт присоединения бисульфита натрия, который затем обрабатывать цианистым натрием [c.459]

Кроме того, а-нафтойный альдегид был получен из нитрила а-нафтойной кислоты восстановлением его хлористым оловом и из нафталина действием на него хлористого алюминия, цианистого водорода и хлористого водорода Однако лучшим способом получения а-нафтойного альдегида является реакция Соммле . Исходными веществами в этом случае являются <х-хлор- или а-бром-метилнафталин и гексаметилентетрамин процесс ведут в водно-спиртовом растворе или в растворе ледяной уксусной кислоты 20-2i. Указанная методика улучшена в приведенной выше прописи применением в качестве растворителя 50%-пой уксусной кислоты. [c.348]

Подобным же образом присоединяется к альдегидам цианистый водород, образуя так называемые оксинитрилы, или циангид-рины. по схеме [c.107]

Первый метод пригоден для большинства альдегидов и кетонов. Его преимущество состоит в простоте выделения и очистки, так как вода и неорганические соли присутствуют в минимальных количествах. Выход по этому методу зависит от степени диссоциации циангидрина при равновесии. Эти величины сильно зависят от структуры карбонильного соединения и температуры. Использование второго метода позволяет избежать выделения дыма цианистого водорода и свести к минимуму образование бензоинов из ароматических альдегидов. Третий метод, представляющий интерес для синтеза низших водорастворимых циангидринов, также позволяет избежать работы с безводным цианистым водородом и упростить выделение, так как при этом не используются водные растворы неорганических солей. [c.459]

Токсичность индивидуальных продуктов разложения и горения. Наиболее часто образующимися и потенциально опасными продуктами разложения и горения полимерных материалов являются оксид углерода (IV), оксид углерода (II), хлордводород, сернистый газ, окислы азота, хлор, альдегиды, цианистый водород. [c.9]

Stre lier amino a id синтез аминокислот по Штрекеру — синтез альфа-аминокислот из альдегидов или кетонов обработкой цианистым водородом и аммиаком или амином с последующим гидролизом, R O R H- [c.481]

Для очистки сточных вод от летучих веществ (например, ацетилена, цианистого водорода, низших углеводородов) во многих случаях с успехом применяется продувка избытком воздуха в специальных продувочных колоннах. Воды, очищенные от летучих веществ, могут вновь направляться в технологический процесс, например в качестве промывных вод. Если сточные воды загрязнены каким-нибудь одним веществом, например бензолом, то для регенерации последнего могут быть рекомендованы такие методы, как продувка сточных вод циркулирующим в системе азотом, фильтрование через слой активного угля или дистилляция. Сточные воды, которые наряду с уксусным альдегидом загрязнены менее летучими кротоновым альдегидом и альдолямн, могут быть подвергнуты дистилляции в ректификационных колоннах, выполненных из специальной коррозионностойкой стали. Бутиловые спирты, бутилацетат и уксусная кислота могут быть удалены из сточных вод или регенерированы путем фильтрования сточных вод через слой активного угля, глинозема, золы и ионообменной смолы. [c.335]

Синтез Гаттермана был усовершенствован применением опециаль-ных растворителей хлорбензола, о-дихлорбензола и тетрахлорэтана, а также путем проведения реакции при 60—100°С (вместо 40°С). Кроме того, синтез был значительно упрощен заменой опасного цианистого водорода твердым цианидом натрия. Упрощенным методом альдегиды получают следующим образом. Хлористый водород пропускают через суспензию цианида натрия и хлористого алюминия в избытке углеводородного компонента [c.376]

Синтез ШтреккераЧ — При взаимодействии альдегидов со смесью синильной кислоты и аммиака получаются соответствующие аминонитрилы, при гидролизе которых образуются а-амино-кислоты. Реакция Штреккера (1850), как теперь известно, протекает через стадию образования промежуточного альдимина, к которому и присоединяется цианистый водород [c.659]

Вероятно, в процессе реакции из хлористого водорода и цианистого водорода образуется хлористый формилимид, который конденсируется с ароматическим соединением, причем отщепляется хлористый водород и образуется альдимин . При нагревании с разбавленной соляной кислотой альдимин гидролизуется в соответствующий альдегид [c.299]

Присоедииение цианистого водорода. Равновесие в реакции между цианистым водородом и кетоном или альдегидом обычно сильно сдвинуто в сторону циангидрина. Реакция протекает при действии жидкого безводного H N в присутствии щелочного катализатора K N - . Для того чтобы избежать применения сильно ядовитого и летучего H N, реакцию ведут в водных растворах K N или Na N с добавлением минеральной кислоты . Наиболее удобный способ проведения реакции заключается в действии Na N на бисульфитное производное карбонильного соедине- [c.567]

Цианистый водород присоединяется также к алкенам, но и в этом случае для протекания реакции наличие катализатора является существенным. В качестве катализаторов применяют окись алюминия, цианид кобальта на окиси алюминия, кобальт на окиси алюминия и дикобальтоктакарбонил [4]. При введении в алкен алкоксиль-ных или карбоксильных заместителей присоединение протекает более легко. При присоединении к ненасыщенным соединениям типа R H= HX, где X= OOR, N, OR, NO2 или gHs, добавление катализатора не требуется, так как эту роль играет избыток цианида. Второй электроотрицательный заместитель этого типа в а-положении еще больше облегчает присоединение. Для а,Р-ненасыщенных альдегидов, таких, как R H =СНСНО, образование циангидрина преобладает над 1,4-присоединением подобная реакция также наблюдается при присоединении к некоторым кетонам [1]. Реакцию 1,4-при- [c.457]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Зависимость скорости реакции от концентрации трех комиоиеитов - альдегида, сишшьиой кислоты и осиоваиия - указьшает иа то, что медленной, определяющей скорость всей реакции стадией является присоединение цианид-нона к карбонильной группе. В лабораторных условиях H N получается при добавлении одного эквивалента минеральной кислоты к смеси карбонильного соединения и избытка цианида калия или натрия или при действии жидкого цианистого водорода (т.кин. = 26 °С). [c.1268]

Окси-4-ме( илтиазол-5-альдегид (25%) был получен при использовании цианистого водорода и хлористого водорода в отсутствие катализатора, С)диако 4-метилтиазол п реакцию не вступает [c.60]

Получение п-анисового альдегида (хлористый водород, цианистый пинк, хлористый алюминий, бенздл в качестве раствори- [c.64]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология