Полиамиды метильной группы

Прочность связи зависит от количества и положения окси-групп в молекуле фенола. Указанная выше способность полиамидов обычно относительно высока, что делает эти гели пригодными для разделения изомеров. Элюотропный ряд растворителей, используемый для элюирования фенолов с колонки, наполненной полиамидом, представлен водой, этанолом, метанолом, ацетоном, формамидом, диметилформамидом [18]. Лигроин (60—70 °С), удалял в основном орго пара-замещенные фенолы, в то время как бензол удалял в основном орто.пара-замещенные фенолы, содержащие метильную группу, находящуюся только в иара-положении. Бензол, содержащий 5% метанола, или чистый метанол удаляли в основном фенол и ара-замещенные фенолы. Мартин [19] обнаружил, что метанол удаляет пирокатехин [c.34]

Прп одном и том же числе атомов в цикле возможность полимеризации мономера и количественное соотношение полимера и мономера в полученном продукте в значительной степени зависят от наличия и характера боковых групп в цикле. Введение боковых групп понижает напряженность цикла, изменяет энтропию системы и тем самым уменьшает способность мономера к полимеризации. Так, например , при введении метильных групп в молекулу капролактама (С-метилкапролактам) скорость полимеризации понижается и одновременно увеличивается содержанпе мономера в полученном полиамиде. [c.30]

Аналогичные результаты получены при изучении ДОВ оптически активных полиамидов, полученных полимеризацией оптически активных р-, V и е-метил-е-капролактамов [64]. Слишком гибкая цепь из чередующихся СНг-групп и боковые метильные группы не могут создать достаточно сильного стерического эффекта, приводящего к специфическим конформациям цепи. [c.149]

Влияние заместителей (метильных групп) на волокнообразующие свойства полиамидов [28] [c.34]

Введение метильной группы. При частичном замещении водорода в группе ЫН (Н-замещенные полиамиды) или в группе СНг (С-замещенные полиамиды) группой СНз значительно уменьшается интенсивность межмолекулярного взаимодействия и соответственно снижается температура плавления полиамида [130, с. 134]. Так, при замене водорода метильной группой в 25% групп ЫН (от их общего числа в молекуле) температура плавления полиамида снижается с 255 до 200°С [131], а при замене водорода в 50% групп ЫН — до 60°С. При замене водорода метильной группой во всех группах ЫН и, следовательно, при практически полном устранении возможности образования водородных связей между макромолекулами вместо твердого, прочного, высокоплавкого полиамида получается жидкость, затвердевающая при очень низкой температуре (—75 °С). [c.105]

Уменьшение интенсивности межмолекулярного взаимодействия и понижение температуры плавления имеет место и при получении С-замещенных полиамидов. В этом случае на температуру плавления влияет не только число метильных групп в макромолекуле, но и положение их в элементарном звене [132] [c.105]

Получаемый при этом полиамид содержит в боковых ответвлениях метильные группы [c.177]

Присутствие боковых метильных групп в полиамидной цепи понижает, как правило, температуру плавления полиамида. Именно этот процесс алкилирования и является одной из причин того, что при ноликонденсации диаминов с эфирами дикарбоновых кислот образуются полиамиды с более низкими температурами плавления, чем температуры плавления тех же продуктов, получаемых из диаминов и дикарбоновых кислот. [c.177]

Вудворд и другие авторы [646] исследовали динамические механические свойства некоторых полиамидов и выяснили их зависимость от содержания воды, метильных групп и температуры. [c.384]

Функциональность или реакционноспособность групп К варьирует в весьма широких пределах. В обычные, широко используемые стабильные полимеры входят группы с очень низкой реакционной способностью типа —СИ 2—СН2— (полиэтилен), —О— (полиэфиры) и т. д. Большей реакционной способностью обладают группы —ОН (поливиниловый спирт, целлюлоза), —СОКН— (полиамид), —СООН (полиакриловая кислота) и т. д. Однако нельзя не учитывать даже низкую реакционноспособность таких групп, поскольку активирование промежуточных продуктов может значительно изменить ход процессов. Введение функциональных групп (таких, как эпоксидные, винильные, ангидридные, альдегидные группы, Н-метильные, хлорметильные, аминогруппы и т. п.) практически является основным направлением развития химии полимеров. [c.15]

Аналогичные явления имеют место и у синтетических полимеров. Например, растворимость полиамидов в спирте значительно повышается при введении в макромолекулу боковой группы —метильной, оксиметильной и т. п. [c.40]

Этим обт.ясняется тог факт, что К. имеют более высокие темп-ры кипения, чем эфиры (табл. 3) и галогенангид-риды (табл. 4) с близкими мол. массами. Водородные связи так же ярко выражены у амидов. Все амиды, кроме формамида,— нелетучие кристаллич. вещества. Замена водородных атомов амидных групп на метильные группы резко понижает темп-ры плавления амидов. Существованием межмолекулярных водородных связей обусловлена кристалличность полиамидов, внутримолекулярных водородных связей — спиральная конформация полипептидов и белков. [c.507]

Введенпе м е т п л ь н о й грунны. Прп частичном замещеннп водорода в группе КН (1Ч -замещепные полиамиды) илп в группе СНг (С-замеш енные полиамиды) группой СНз значительно снижается интенсивность межмолекулярного взаимодействия п соответственно температура плавления полиамида Так, при замене водорода метильной группой в 25% от общего числа групп КН в молекуле температура плавления полиамида снижается с 255 до 180° С , а нри замене водорода в 50% групп КН — до 30—40° С. Прн замене водорода метильной группой [c.107]

В системе I значения Rf увеличиваются с возрастанием числа орто-грунп по отношению к фенольному гидроксилу, как было найдено и для случая адсорбции на А12О3 [2681 тогда как для системы II значения Rf уменьшаются, что совпадает со случаем обраш,енно-фазовой хроматографии [269]. Однако эффект добавления второго ортпо-заместителя в кольцо проявляется сильнее в системе I, чем в системе II. В системе I приближение фенольной оксигруппы к поверхности полиамида будет частично затрудняться наличием одной и тем более двух метильных групп в орто-положении, что приведет к ослаблению водородной связи и к более легкой десорбции фенола за [c.39]

Первая попытка разделить простые фенолы па полиамиде была сделана Карелли с соавт. [310] в 1955 г. При элюции смеси изомерных ксиленолов циклогексаном с полиамидной колонки -было замечено, что адсорбция увеличивается с уменьшением экранирующего влияния метильных групп на фенольный гидроксил. Такое же правило выполняется для крезолов [310]. [c.48]

Одна из интересных особенностей полифталамидов состоит в том, что в отличие от полимеров на основе изофталевой и терефталевой кислот полиамид из фталевой кислоты и г/ анс-2,5-диметилпипе-разина плавится при более высокой температуре, чем соответствующий полиамид на основе незамещенного пиперазина. Возможно, это объясняется тем, что торможение свободного вращения в полимере, содержащем боковые метильные группы, значительно сильнее, чем в незамещенном пиперазиновом полимере. [c.79]

Об изучении методом неупругого рассеяния нейтронов таких полимеров, как полиэтиленоксид, полиакрилонитрил, политетрафторэтилен, полиамнд-6, сообщается в уже упоминавшихся обзорных работах. В работе [1434] была найдена корреляция между спектрами рассеяния нейтронов твердого н-гептана и метиленовой цепи (СНг)5 полиамида-6. Исследованы ориентированные образцы иолиоксиметилена для того, чтобы различить колебания, которые соответствуют движению атомов водорода параллельно и перпендикулярно оси. макроцепи [1758]. По спектру неупругого рассеяния нейтронов изучено влияние сшивания и наполнителей на подвижность метильных групп и на скелетные колебания полидиме-гилснлоксана [646]. [c.189]

Введение метильной группы. При частичном замещении водорода в группе МИ (Ы-замещенные полиамиды) или в группе СНа (С-замещенные полиамиды) группой СНз значительно снижается интенсизность межмолекулярного взаимодействия и соответственно температура плавления полиамида . Так, при замене водорода метильной группой в 25% от общего числа групп Г Н в молекуле температура плавления полиамида снижается с 255 до 180°С , а при замене водорода в 50% групп ЫН — до 30—40°С. Прн замене водорода. метильной [c.107]

При одном и том же числе атомов в цикле возможность полимеризации мономера и количественное соотношение полимера и мономера в полученном продукте в значительной степени зависят от наличия и характера боковых г упп в цикле. Эти группы понижают напряженность цикла, изменяют энтропию системы и тем самым уменьшают способность мономера к полимеризации. Например 19], при введении боковых метильных групп в молекулу капролактама (С-метилкапролактам) скорость полимеризации понижается и одновременно увеличивается содержание мономера в полученном полиамиде. Необходимо, однако, отметить, что для легко полимеризуюшихся циклов (8—13 звеньев в цикле) наличие заместителей в цикле не оказывает существенного влияния на скорость их полимеризации 20]. [c.29]

Овербергер и др. [49] изучали температурную зависимость формы сигналов протонов Ы-метильных групп в спектрах ПМР оптически активного полиамида на основе Ы,М -диметилэтилендиамина и (—) -бицикло [2.2.21 -октан-транс-23-Дикарбоновой кислоты [c.151]

Для моделей полиамидов и полиаминов характерен сильный индукционный эффект при замещении метильных групп на фенильные. При сравнении энергии связи Сдр—Сал в моделях фенилзамещенных толуола наблюдается неаддитивное уменьшение прочности связи с накоплением фенильных заместителей, что объяснимо, по-видимому, вкладом эффекта сопряжения с накоплением фенилзамещенных радикалов. Для полиаминов GeHsNH—СНз eHaNH— gHb видно существенное сопряжение через N, если учесть характер гибридизации заместителя. [c.311]

Как видно из приведенных на рис. 1 кривых, введение в молекулу 3,3 -дифенилметандикарбоновой кислоты метильных групп в о-положе-ние к метиленовым группам повышает температуру стеклования и текучести полиамида. Вместе с тем вследствие экранирования реакционноспособной метиленовой группы и большого удаления друг от друга амидных группировок полиамид на основе указанной кислоты обладает высокой стойкостью к термодеструкции и не склонен к деполимеризации. [c.106]

Конечно, скорость низкотемпературного полиамидирования в растворе во многом определяется химической природой исходных веществ, используемых для синтеза полиамидов. В частности, скорость ацилирования пиперазинов зависит от числа и природы заместителей у пиперази-нового цикла. Пиперазины, содержащие две или более метильные групп в а-положении к азоту, вступают в реакцию с хлорангидридами кислот медленнее по сравнению с менее замещенными пиперазинами [1, 10, 13, 22]. [c.209]

Замещение одного атома водорода в группе NH на алкильную группу, как и следовало ожидать, приводит к резкому понижению температуры плавления, поскольку при таком замещении нарушается водородная связь. Так, полимер N-метилундекановой кислоты плавится при 60° [26], т. е. при значительно более низкой температуре, чем незамещенный полимер (182°). Полимер (—NH( H2)6N( H3) O( H2)4 O—) , в котором к половине атомов азота присоединены метильные группы, а к остальным—водород, плавится при 145° [1], т. е. более чем на 100° ниже температуры плавления полиамида 66. Хотя влияние метильной группы связано главным образом с затруднением в образовании водородной связи, возможно также, что метильные группы, выступающие из молекулярной цепи через определенные интервалы, затрудняют упаковку молекул, что также может сыграть некоторую роль в понижении температуры плавления. Влияние частичного замещения атомов водорода рассматривается в следующем разделе. [c.295]

Термическая деструкция ароматического поликарбоната (пиролиз в вакууме при 500 С) сопровождается потерей метильных групп в полимере и возрастанием жесткости полимера за счет образования полифениленовых структур доказательством является уширение линии ЯМР поликарбоната после деструкции [19]. Противоположная картина наблюдается при термоокислительной деструкции полиамида уменьшение ширины линии ЯМР и ее второго момента свидетельствуют о разрыхлении структуры и увеличении молекулярной подвижности. Кроме того, в полиамиде имеются дво структуррю различающиеся об.ластп, одной из которых принадлежит узкая линия ЯМР, другой — более широкая. У образцов, подвергнутых термоокислптельной деструкции, узкая линия более интенсивна, чем у исходного образца, что подтверждает разрыхление структуры. Очевидно, что в данных условиях деструкция, т. е. разрывы макромолекул, преобладает над процессами сшивания [20]. [c.154]

Есл11 в молекуле полимера водород в МН-группах полностью или частично замещен метильными, этиль-ными или другими радикалами, то пропорционально замещению и длине радикала снижается температура плавления кристаллической фазы, илн же способность к кристаллизации настолько снижается, что полимер остается в аморфном состоянии. Для получения алкилзамещенных полиамидов в состав реагирующих молекул вводят также алкилированные ш-аминокислоты алкилкапролактамы или алкилзамещенные диамины. Образующаяся цепь имеет тогда следующую структуру [c.602]

Боковые метильные грунны существенно влияют на свойства полиэфиров и полиамидов. Так, полиэфиры пропаидио. 1а-1,2, бутандиола-1,3 и р-метиладинпповой кислоты имеют более низкие температуры плавления, чем полиэфиры соответствующих им мономеров, не содержащих боковых мети.пьных групп, а имеипо этиленгликоля, пропиленгликоля и адипи-новой кислоты (рис. 10.27 10.30—10,33) [57, 58, 60], [c.243]

Если в молекуле полиамида водород в МН-группе полностью или частично заместить метильными, этильными или другими группами, то пропорционально замещению и величине группы снижается температура плавления и уменьшается способность к кристаллизации. Полиамиды не растворимы в обычных растворителях — спиртах, сложных эфирах, кетонах и углеводородах, но растворяются в таких высоко-полярпых жидкостях, как фенолы и кислоты (серная, муравьиная, уксусная), а также в растворах некоторых солей (например, полиамид 66 образует вязкие растворы в смеси хлористого кальция с метиловым [c.627]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология