Экстрагенты трибутилфосфат ТБФ

Равновесие в бинарных системах. При экстракции неорганических веществ обычно удается подобрать экстрагенты, практически нерастворимые в водной фазе например, растворимость широко применяемого экстрагента — трибутилфосфата — в воде составляет около 0,02 вес. %. Это значительно упрощает регенерацию экстрагента, а при расчетах позволяет пользоваться, наиболее простой пря.моугольной диаграммой равновесия у — х. [c.525]

Всемирная организация здравоохранения запрещает использование в гидрометаллургии традиционного экстрагента трибутилфосфата из-за его токсичности. [c.743]

В табл. 26 даны примерные составы поступающих на переработку сбросных растворов после рафинирования ядерного горючего в процессах редокс (экстракционный процесс с использованием в качестве растворителя гексона и высаливателя — нитрата алюминия) и пурекс (экстрагент — трибутилфосфат, высаливатель — азотная кислота). [c.84]

В настоящее время наибольшее распространение получила экстракционная очистка химических концентратов с применением в качестве экстрагента трибутилфосфата. Основные закономерности процесса экстракции в данном случае те же, что и ири переработке рудных растворов изменяются лишь требования, предъявляемые к экстрагентам в связи с существенным изменением состава исходных и конечных продуктов. Так как содержание урана в растворах, полученных в результате вскрытия концентратов, довольно значительно, экстрагент должен обладать высокой емкостью. Поэтому для аффинажа урана используются достаточно концентрированные (20—40%) растворы трибутилфосфата в разбавителе. [c.205]

Однако круг применяемых в настоящее время экстрагентов узок (в основном это трибутилфосфат, ди-2-этилгексилфосфорная кислота, амины) и недостаточен для применения в промышленности редких и цветных металлов. Применение экзотических экстрагентов в технологии благородных металлов и ядерного горючего оправдывается большой стоимостью данных продуктов, но это не оправдано в технологии цветных металлов. Поэтому весьма актуальным представляется поиск и синтез новых экстрагентов, обладающих высокой экстракционной способностью, селективностью, химической стойкостью и одновременно достаточно дешевых, пригодных для крупнотоннажных производств. [c.37]

Качествами экстрагентов [78, 80, 144, 185, 189] обладает множество органических веществ с нейтральными, кислыми и основными свойствами, а также образующих внутрикомплексные соединения. Для нейтральных экстрагентов характерны донорно-акцепторные связи. К их числу относят спирты, простые и сложные эфиры, кетоны н др. Наиболее сильными экстрагентами этой группы, получившими распространение в заводской практике, являются алкилфосфаты, сложные эфиры фосфорорганических кислот, например три-бутиловый эфир фосфорной кислоты — трибутилфосфат (ТБФ) — [СНз(СН2)зО]зРО. [c.320]

Предложено несколько вариантов экстракционной очистки индия. Экстракцию ведут либо из сильно солянокислой (8—10 н.) или бромистоводородной (4 н.) среды, либо из менее концентрированных солянокислых растворов (5 н.) с таким расчетом, чтобы извлечь примеси, а индий оставить в водной фазе. В качеств экстрагентов применяют, например, изопропиловый эфир или трибутилфосфат [132]. [c.320]

Разделение экстракцией трибутилфосфатом. Цирконий и гафний практически не экстрагируются нейтральными экстрагентами из растворов солей, не содержащих кислоту или какой-либо другой высали- [c.339]

Используют также методы экстракционной и ионообменной очистки растворов. При экстракционной очистке растворов примеси извлекают экстрагентом, органическим веществом, которое не должно растворяться в очищаемом растворе. Так, например,, из растворов сульфата меди экстракцией трибутилфосфатом извлекают мышьяк. [c.253]

Из р-ров Р. извлекают в осн. сорбционными (с применением слабо- и сильноосновных ионитов) и экстракционными (экстрагенты-триалкиламин, трибутилфосфат и др.) методами. В результате десорбции или реэкстракции р-рами КНз образуется КН КеО, восстановлением к-рого водородом получают порошок Р. Восстановление осуществляют в две стадии первую-при 300-350°С, вторую-при 700-800°С. Порошки прессуют в штабики, их спекают при 1200-1300 °С, а затем при 2700-2850 °С в токе Н2- Спеченные штабики уплотняют ковкой шш прокаткой на холоду с промежут. отжигами. Для получения компактного Р. применяют также плавку в электроннолучевых печах. [c.237]

Возможность экстракционного извлечения рения (VII) трибутилфосфатом из кислых сред была показана в ряде работ [300, 301]. Однако роль воды и характер образующихся комплексов были исследованы недостаточно полно, хотя были основания предполагать, что вода входит в состав экстрагента и существенным образом влияет на характер процесса. [c.117]

Реакции PO I3 со спиртами и фенолами имеют значение главным образом для синтеза экстрагентов (трибутилфосфат), пластификаторов (трикрезилфосфат и др.) и антипиренов. [c.220]

Для определения микроколичеств бромид-ионов предложен [169] жидкий мембранный электрод с обменной функцией по лиганду малодиссоциированного HgBr2, растворенного в индифферентном экстрагенте — трибутилфосфате. Полученным раствором пропитывают пористый политетрафторэтилен, выполняя эту операцию в вакуум-эксикаторе. Измерительная схема включает два стандартных хлоросеребряных электрода типа ЭВЛ-1М, один из которых погружен в камеру с исследуемым раствором, а другой — в стакан с раствором сравнения (5-10 Л/КВг), соединенным с внутренним раствором солевым мостиком. Электродная функция в интервале концентраций Вг от 10 до 10 М линейна, причем примеси до 10 М N03- и 304 -ионов влияют на нее незначительно. [c.120]

В Советском Союзе изучение процессов экстракции применительно к проблемам радиохимии было начато в Радиевом институте Б. А. Никитиным, В. М. Вдовенко и сотрудниками. Было подробно исследовано распределение нитратов урана, плутония, нептуния и некоторых осколочных элементов между эфирами и водными растворами. Ъ результате была предложена экстракционная схема полной переработки облученного урана с применением в качестве экстрагента взрывобезопасной смеси дибутилового эфира с четыреххлористым углеродом (В. М. Вдовенко и М. П. Ковальская). В дальнейшем были разработаны как схемы полной переработки урановых блоков, так и частные схемы, применяемые для выделения отдельных радиоэлементов с использованием более эффективных экстрагентов — трибутилфосфата, алкилфосфорных 1сислот, монокарбоновых алифатических кислот, алифатических аминов, М. Ф. Пушленков, В. Б. Шевченко и сотрудники разработали схе.мы переработки облученных блоков на основе смесей трибутилфосфата с четыреххлористым углеродом и гидрированным керосином. Эти работы были доложены на Второй и Третьей международных конференциях по мирному использованию атомной энергии в Женеве. [c.23]

Соединения с нейтральными фосфорорганическими реагентами. Для экстракции РЗЭ применяются нейтральные эфиры фосфорсодержащих кислот. Широко применяющийся экстрагент — трибутилфосфат (ТБФ) (С4НдО)зРО, образующий с РЗЭ сольваты Ьп(МОз)з-ЗТБФ при экстракции из HNO3 (<7 М). Указанные соединения хорошо растворяются во многих неводных растворителях. [c.82]

Молекулы ряда кислород и азотсодержащих экстрагентов- трибутилфосфата и других триалкилфосфатоз, кетонов, пиридина, хинолина и других — способны также присоединяться в качестве аддендов к катионам некоторых металлов, образуя весьма пригодные для экстракции комплексные катионы. Такие катионы в неводной среде также часто оказываются более устойчивыми, чем в водной. [c.8]

Растворимость практически полностью диссоциированного в водных растворах уранилнитрата в некоторых органических растворителях объясняется химическим взаимодействием между молекулами уранилнитрата и экстрагента с образованием неионизиро-ванных комплексов, обладающих псевдоорганическимисвойствами. Это взаимодействие можно наглядно представить, используя описание гидратации уранил-иона в водном растворе, предлол енное Конником и Хугом [20]. Согласно этим авторам, в результате гидратации атом урана окружается кольцом из шести атомов кислорода молекул воды, находящихся в плоскости, перпендикулярной оси линейного иона иОг . В процессе экстракции происходит частичное замещение кислородных атомов воды сначала кислородами треугольного иона ЫОз , а затем донорной группой экстрагента при этом образуется нейтральная молекула, в которой центральная группа уранилнитрата в значительной степени экранирована алкильными группами экстрагента, создающими оболочку органических радикалов. Распределение урана между органической и водной фазами определяется тогда конкуренцией между донорными соединениями за обладание координационными позициями около иона иО . По этому представлению уранил-ион является акцептором электронов, а экстрагент —донором электронов. Донорами почти всегда служат атомы кислорода, которые являются частью функциональной группы или групп органического экстрагента. Трибутилфосфат является сильным донором и может вытеснить всю гидратационную воду диэтиловый эфир не такой сильный донор, как трибутилфосфат, а потому он вытесняет лишь часть воды, связанной с уранил-ионом. Другие экстрагенты, например фосфиноксиды, являющиеся более сильными донорами, чем трибутилфосфат, удерживают уран в органической фазе настолько прочно, что его трудно перевести обратно в водную фазу. Механизм экстракции урана может быть выражен следующими уравнениями [c.25]

В данной работе изучался синергизм при экстракции тория из азотнокислых сред смесями катионного экстрагента 1-метил-3,5-ди-н-бутил-4-н-пропилпиразола (Pz) и нейтрального экстрагента — трибутилфосфата. В качестве разбавителя применяли бензол. [c.190]

Полученный сульфат уранила и02504 извлекают из раствора экстракцией или с помощью ионообменных смол. В качестве экстрагента обычно применяют раствор трибутилфосфата в углеводородах (гидрированный керосин). Для выщелачивания руды используют также разбавленную НГ Оз. В этом случае получают [c.607]

Сульфоксиды являются эффективными экстрагентами уранил-нитрата, нитратов тория, циркония, хлорида теллура [131]. Индивидуальные диалкил- и циклоалкилсульфоксиды по экстракционной способности превосходили трибутилфосфат и другие фосфор- [c.343]

Таким образом, по отношению к экстракции металлов, для которых характерна координация к кислородсодер-и ащим лигандам, индивидуальные сульфоксиды подобны соединениям, содержащим фосфорильную группу Р—О, в частности, наиболее известному из нейтральных экстрагентов этого класса — трибутилфосфату. Можно ожидать, что такими же свойствами будет обладать смесь сульфоксидов, получающаяся при окислении нефтяных сульфидов. [c.196]

Одним из известных описанных в технической литературе экстрагентов кислот является трибутилфосфат (ТБФ)[67]. В нем имеется одна активная функциональная группа — фос-форильная, причем она может быть только донором электронов. Установлено, что даже система Н2О-ТБФ является очень сложной. При введении небольших количеств воды в ТБФ образуется комплекс Н2О-2ТБФ. Состав комплекса в насыщенны) растворах воды в ТБФ менее определенный. [c.17]

Методы экстрагирования интенсивно развиваются. Общее представление о возможностях применения экстрагирования в анализе можно получить из таблицы, приведенной ниже. В первом столбце названы металлы, для которых описано экстрагирование тем или другим растворителем комплексообразователь, связывающий металл в экстрагируемое соединение, показан в верхней горизонтальной строке. Краткие обозначения комплексообразователей (их иногда также называют собственно экстрагентами) следующие Ф — фторидные комплексы X — хлоридные Б — бромидные Й — йодидные Р — роданидные Н — нитратные (обычно экстрагируются только в ирисутстзии сложных органических оснований, как трибутилфосфат) ГП — гетерополикислоты ДЗ — дитизонаты ДЭТК — диэтилдитиокарбаминаты ЭК — этилксантогенаты КФ — купферонаты ОХ — оксихинолинаты ДМГ — диметилглиоксиматы МФ — [c.116]

Соединения роданида железа хорошо экстрагируются кислородсодержащими растворителями, высшими сппрамн (изоамиловьш, бутиловым, изобутиловым), эфирами, кетонами, смесью растворителей (трибутилфосфат + СС1 ). В зависимости от характера растворителя экстрагируются комплексы железа различного состава. Соединение прн соотношении [Ре +] [5СЫ ] = 1 4 экстрагируется эфирами, при соотношении [Ре +] [ЗСН" ] = 1 3—трибутилфосфатом. Чувствительность родановой реакцип увеличивается с использованием в качестве экстрагента смесп трпбутпламмония и амилового спирта (е [c.150]

Экстракционный способ. Часто применяется в аналитической химии. Таллий хорошо экстрагируется из слабокислых растворов (1—2 н.) в виде комплексных таллийгалогеноводородных кислот НТ1На14, что позволяет отделять его от таких элементов, как железо, галлий, сурьма и т. п., которые экстрагируются из более кислых растворов (5—6 н.) [151]. Предложено применять экстракцию для извлечения таллия из производственных растворов. В качестве экстрагента рекомендуется 10%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине [210]. Раствор после очистки от железа и мышьяка подкисляют серной кислотой до концентрации 30 г/л таллий окисляется в Т1(И1) хлорной известью, которая одновременно вносит необходимый для экстракции ион СГ. Реэкстрагируют таллий из ТБФ 5%-ным раствором пирофосфата натрия, который связывает таллий в комплекс (pH раствора при этом должен быть 5—10). Во избежание гидролиза соединений таллия (П1) к реэкстракту добавляют 1 г/л (ЫН4)25 04. Далее реэкстракт подкисляют серной кислотой до 50 г/л. Таллий осаждается на цинковых листах в виде губки, которую промывают, брикетируют и переплавляют. [c.355]

Полное извлечение экстрагированного веш,ества из органической фазы в водную называется реэкстракцией. Реэкстракцию проводят водой или водными ра тзорами, которые содержат реагенты, разрушающие экстрагированный комплекс. Экстрагенты, применяющиеся для извлечения и разделения металлов, должны удовлетворять ряду физико-химических, технологических и экономических требований. Прежде всего, экстрагент должен обладать хорошей экстрагирующей способностью и избирательностью. Наиболее полно вещество экстрагируется при больших значениях К а О, т. е. когда энергия взаимодействия вещества с экстрагентом велика. Однако если О разделяемых компонентов очень велики, то трудно получить эффект разделения, а, во-вторых, при этом затрудняется реэкстракция, что и наблюдается, например, при экстракции кислыми алкилфосфатами. При очень слабом взаимодействии вещества с экстрагентом значение О мало, и экстракция недостаточно эффективна. Наиболее приемлемы экстрагенты, энергия взаимодействия которых с экстрагируемым веществом имеет средние значения (Д0° = 2—10 ккал/моль). Это так называемые нейтральные экстрагенты. Экстрагент должен легко регенерироваться, мало растворяться в воде, иметь плотность, отличную от плотности воды, малую вязкость, быть относительно нелетучим и не-воспламеняющимся, дешевым. Трибутилфосфат, получивший большое распространение, отвечает большинству этих требований, за исключением плотности, мало отличающейся от плотности воды, и высокой вязкости. Для их понижения ТБФ (как и другие экстрагенты) используют в смеси с инертным разбавителем. [c.336]

Гидратно-сольватный механизм (присоединение молекулы экстрагента через молекулу воды) характерен для экстракции сильных к-т (напр., НС1, ИСЮ4, НТсОа) трибутилфосфатом, а также металлов спиртами, эфирами, кетонамн или др. слабоосновнымн экстрагентами. Для р-ций, протекающих по механизму присоединения, характерно обращение а в нуль при О, а также существование [c.694]

Экстрактивную кристаллизацию применяют для фракционирования смесей, образующих эвтектики (напр., смесь м и л-кснлолов, р-ритель- -гептан) и мол. комплексы (напр., смесь м- и л-крезолов, р-рнтель-уксусная к-та). Довольно часто экстрактивную кристаллизацию сочетают с массовой и направленной кристаллизацией, а также с зонной плавкой, что значительно повышает эффективность очистки в-в с помошью указанных методов. Так, экстрактивную зонную перекристаллизацию с р-рителями (бензол, нафталин) используют для очистки насыщ. углеводородов и полистирола, экстрактивные направленную кристаллизацию й зонную плавку с экстрагентами-для очистки металлов (вспомогат. в-ва-легкоплавкие металлы, соли, оксиды) и разнообразных орг. в-в (экстрагенты - те же, что и при экстракции жидкостной, напр, трибутилфосфат, иафтево-вые к-ты, алкилфенолы, первичные н вторичные амивы). [c.526]

Экстрагенты обеспечивают переход целевых компонентов из исчерпываемой (тяжелой) фазы, к-рая чаще всего представляет собой водный р-р, в извлекающую (легкую) фазу (обычно орг. жидкость). Две контактирующие жидкие фазы и распределяемый между ними целевой компонент образуют экстракц. систему. Извлекающая фаза включает только экстрагент (или смесь экстрагентов) либо является р-ром одного или неск. экстрагентов в разбавителе, служащем для улучшения физ. (вязкость, плотность) и экстракц. св-в экстрагентов. В качестве разбавителей используют, как правило, жидкости (керосин, бензол, хлороформ и др.) либО их смеси, к-рые в исчерпываемой фазе практически нерастворимы и инертны по отношению к извлекаемым компонентам р-ра. Иногда к разбавителям добавляют модификаторы, повышающие р-римость экстрагируемых компонентов в из-влжающей фазе или облегчающие расслаивание фаз (спирты, кетоны, трибутилфосфат и т. д.). [c.416]

Гидратно-сольватный механизм реализуется за счет взаимод. экстрагента с гвдратной оболочкой экстрагируемых компонентов. Поэтому по мере извлечения в орг. фазе увеличивается содержание воды, равновесная концентрация к-рой зависит от раал. факторов. Такой механизм характерен для экстракции сильных к-т (напр., НС1, НСЮ4) трибутилфосфатом, а также солей металлов спиртами, простыми и сложными эфирами, кетонами и др. слабоосновными экстрагентами. [c.418]

Трибутилфосфат используется в качестве экстрагента и при очистке тория [22—24]. Отличие заключается r том, что очистку урана производят после предварительного извлечения и концентрирования его иа руды, редко содержащей больше 1% уряна. тогда как ториевая руда (монацит) уже содержит 5—10% тория, так что обогащение и очистка последнего могут быть объединены в одном технологическом цикле. [c.307]

Кислородсодержащие органические растворители, координирующиеся через свой кислородный атом и не способные к одновременному образованию водородной связи с кислородными атомами уранила, удерживаются уранилом менее прочно. Так, например, уранилнитрат намного слабее удерживает две молекулы диэтилового эфира, чем две молекулы воды. Вследствие этого нитрат уранила при экстракции такими растворителями в органическую фазу, как правило, переходит в виде смешанных гидратов-сольватов, содержащих две молекулы води и две молекулы растворителя, присоединяющихся своим кислородным атомом к одному из атомов водорода координированной воды с образованием водородной связи. И только трибутилфосфат и ему подобные экстрагенты, содержащие сильно поляризованную фосфорильную группу, способны вытеснять воду с образованием безводного дисольвата общей формулы и02(Ы0з)2-25 (где 5 — молекула экстрагента). Это вытеснение не является полным, и уранилнитрат частично экстрагируется в виде сольвата, содержащего воду, как это показано в настоящей работе, а также в работе [253]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология