Коэффициент криоскопическое определени

Опыт 4. Криоскопическое определение изотонического коэффициента и кажущейся степени диссоциации сильных электролитов- [c.52]

Для того чтобы перейти от коэффициентов активности, определенных криоскопическим или эбулиоскопическим путем при температуре замерзания или кипения, к коэффициентам активности при заданной температуре, например, 25°, приходится производить очень громоздкие расчеты. [c.112]

В основе криоскопических измерений лежит определение понижения температуры замерзания разбавленного раствора (АГэ) по сравнению с чистым растворителем. По значению АГз можно вычислить молярную массу растворенного неэлектролита (/Мв), например, лекарственного вещества моляльную концентрацию растворенного неэлектролита (та) изотопический коэффициент Вант-Гоффа ( ) и степень диссоциации (а) слабых электролитов, у которых а не менее 0,1 осмотический коэффициент в растворе сильного электролита (ф) криоскопическую постоянную растворителя (/Сз), активность и коэффициент активности (а, у) растворенного вещества. [c.23]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Криоскопический метод определения коэффициентов активности [c.42]

В монографии Харнеда и Оуэна подробно рассмотрены уравнения для определения коэффициентов активности по эбулиоскопическим данным. Эбулиоскопическим приемом определения коэффициентов активности пользуются реже, чем криоскопическим. Это объясняется тем, что экспериментально определить температуру замерзания легче, чем температуру кипения, так как температура кипения зависит в очень большой степени от давления. Однако если для определения повышения температуры кипения пользоваться [c.46]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Определение среднего коэффициента активности электролита криоскопическим методом состоит в определении понижения температуры замерзания растворителя в растворе электролита с последующими вычислениями. [c.441]

Пример 4. Генеральное стандартное отклонение при измерении понижения температуры замерзания А/ с помощью термометра Бекмана составляет стд< = 0,003°С. Сколько нужно криоскопических измерений, чтобы коэффициент вариации при определении среднего значения величины At на уровнях А ]=Д 1 = = 0,25°С и Хг = А г = 0,5°С не превышал 0,5% [c.831]

Такой прием был использован при создании теории растворов. Сейчас предпочитают использовать. химические потенциалы и определять АТ аналитически. При этом, с одной стороны, появляется возможность выразить криоскопическую постоянную К в уравнении (П1.7) через термодинамические свойства растворителя, а с другой — можно использовать результаты криоскопических измерений для определения коэффициентов активности. Благодаря этому криоскопия играет роль физического метода определения [c.89]

Зная массу взятой для опыта соли, ее молекулярный вес, массу растворителя и его криоскопическую константу и величину понижения температуры замерзания раствора, вычисляют коэффициент Вант-Гоффа, а по последнему находят степень диссоциации. Сравнивают полученное значение с теоретическим и находят относительную ошибку определения. [c.121]

Опыт 2. Определение изотонического коэффициента и кажущейся степени диссоциации хлорида натрия криоскопическим методом [c.57]

Определение с помощью криоскопических измерений второго вириального коэффициента [c.103]

Применив метод определения криоскопических коэффициентов, Оае с сотр. [13] установили, что в концентрированной серной кислоте имеет место протонизация сульфоксидов по следующему урав- [c.154]

Из измерений э. д с. гальванических цепей, криоскопических данных, летучести и т. д. может быть определен только средний коэффициент активности электролита в целом. Поэтому шкала активностей отдельных ионов является условной и основана на допущении, что в разбавленных растворах сильных электролитов коэффициенты активностей обоих ионов одинаковы, т. е. что для одно-одновалентного электролита Y+ = 7- = 7 (приблизительно, до концентрации ОД м). Данные для х приводятся в таблицах термодинамических величин, например, в. Справочнике химика, т. III, стр. 470 и сл. [c.13]

Определение коэффициента активности на основании криоскопических данных [c.158]

О неидеальности растворов электролитов можно судить по мольному осмотическому коэффициенту Ф, определенному из криоскопических даннкх [c.306]

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

Таким образом, чтобы найти коэффициент активности при любой заданной температуре, кроме криоскопических данных необходимо знать теплоты разбавления Ь) растворов при разных концентрациях и тепл оемкости растворов при разных концентрациях. Получение донолнительных данных требует значительно большей затраты труда и времени, чем это необходимо для измерения самих криоскопических и эбулиоскопических величин. Это нужно иметь в виду при выборе методов определения коэффициентов активности. [c.48]

Коэффициенты пропорциональности Е и К называются соответственно эбулиоскопической и криоскопической постоянной. Для определения этих постоянных использовать тот же прием, который позволяет выяснить физический смысл константы уравнения (2.54), здесь не представляется возможным. Действительно, хотя математически Е - и ДГоп при /п = 1, однако при моляльности т ] раствор столь далек от большого разбавления (в одномоляльном растворе 342 г тростникового сахара приходится на 1 л воды ), что соотношения (2.57) и [c.259]

Какие-либо точные количественные расчеты в криоскопии возможны только тогда, когда в твердую фазу выпадает чистый растворитель, без малейшей сокристаллизации растворенного вещества (что, даже для растворов неорганических веществ в воде, соблюдается далеко не всегда). Поскольку изменение давления слабо влияет на температуру кристаллизации, существенным ограничением криоскопического метода является невозможность получения данных при произвольной температуре. Более того, результаты измерений понижения температуры замерзания для каждой концентра1щи раствора отвечают своей температуре, поэтому, например, при определении термодинамических коэффициентов активности неизбежен последующий трудоемкий пересчет на желаемую температуру. [c.630]

Таким образом, чтобы найти коэффициент активности при любой заданной температуре, кроме риоокопических данных, необходимы данные о теплотах разведения ( ) растворов в зависимости от концентрации и данные о теплоемкости растворов при разных концентрациях. Получение этих дополнительных данных требует значительнобольшей работы, чеы работа, необходимая для измерения самих криоскопических и эбулиоско-пических величин. Это нужно иметь в виду при применении этих методов определения коэффициентов активности. [c.115]

Другие методы определения коэффициентов активности, такие, как криоскопический или метод растворения, рассмотрены в книге Льюиса и Ренделла [861] и ряде других классических работ [321, 492, 1129, 1245, 1410]. Если данные по активности отсутствуют, то для определения приближенных термодинамических величин и проверки их необходимо пользоваться законом идеальных растворов. Для смесей подобных соединений, таких, как смеси спиртов и кетонов, идеальный раствор является хорошим приближением. Для водных растворов следует ожидать значительных отклонений от идеальности. [c.153]

В работе Э. И. Адировича с соавторами [12] количество исследуемого вещества при определении криоскопических констант было уменьшено до 2 мл и температура кристаллизации измерялась малоинерционными термисторами Т8Е и Т8Д, сопротивление которых в рабочей области температур (О—7°С) было 7—42 ком, а температурный коэффициент достигал 1160 омГС. С такими датчиками схема позволяла чувствовать изменение температуры в 1,6-10 °С, что в случае использования циклогексана в качестве растворителя соответствует 6,10 мол. % растворенного вещества. [c.15]

Предварительными опытами было установлено, что наиболее полного удаления цеолитом СаА н-иарафиновых углеводородов из ферганского бензина в жидкой фазе можно достичь, сочетая статические условия очистки с динамическими. На основании этого соответствующим образом проводили денормализацию ферганского бензина. Цеолит СаА (0,25—0,5 мм) предварительно прокаливали при 450—500° три часа. Динамическая емкость этого цеолита до проскока по н-гептану, определенная криоскопическим методом, составляла 4%. В колонку с рассчитанным количеством адсорбента вводили предварительно деароматизированную фракцию (в растворе 1 2 легкого петролейного эфира). Закрытую колонку оставляли на неделю для установления адсорбционного равновесия. Денормализованную фракцию (смесь изопарафиновых и нафтеновых углеводородов) вымывали затем петролейным эфиром до коэффициента преломления исходного петролейного эфира. Из собранной фракции отгоняли растворитель и контролиро- [c.73]

Опыт 7. Определение кажущейся степени диссоциации электролита криоскопическим методом. СЬбирают прибор по рис. 67. Во внутренний сосуд наливают пипеткой 10 мл дистиллированной воды и вносят аккуратно 0,25 г точно взвешенного сухого хлорида калия. Опыт проводят по методике для определения молекулярного веса глюкозы, описанной на стр. 52. Измерив точно температуру замерзания воды и раствора, находят депрессию. Вычисляют изотонический коэффициент, кажущуюся степень диссоциации хлорида калия во взятом растворе и его концентрацию (в г-эт). [c.61]