Влияние константы диссоциации кислот

Влияние температуры на константы диссоциации кислот и на ионное произведение воды [c.461]

О более точных расчетах pH в концентрированных растворах и об учете влияния ионной силы на активность раствора см. гл. ХХИ, 6. Используя изложенные там методы, можно вычислить истинные значения ионного произведения воды, термодинамические константы диссоциации кислот и оснований и дру- [c.486]

Константа диссоциации слабой кислоты в водном растворе сложным образом зависит от температуры. Часто в интервале О—60°С наблюдается максимум (у уксусной и муравьиной кислот при 25 °С, у пропионовой кислоты при 20 С, у масляной при 10 °С. Предложено несколько объяснений появления максимума. Одно из них основано на изменении знака энтальпии растворения. Это вызвано противоположным характером температурных зависимостей двух одновременно протекающих процессов электролитической диссоциации молекул и гидратации образующихся ионов. (Каково влияние этих процессов на константу диссоциации кислоты ). [c.197]

Таким образом, можно заключить, что. влияние растворителя на константу диссоциации кислоты зависит от взаимодействия [c.150]

Влияние pH на полноту осаждения. Если осаждаемое вещество представляет собой малорастворимую соль сильной кислоты, то оно практически не растворяется в кислотах. Если же оно представляет собой соль слабой кислоты, то растворимость вещества в кислотах сильно увеличивается. Растворимость тем больше, чем больше концентрация ионов водорода и величина произведения растворимости и чем меньше константа диссоциации кислоты, анион которой входит в состав осадка. Следовательно влияние pH на растворимость различных осадков различно (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 38). [c.286]

На скорость коррозионного разрушения оказывает сильное влияние реакционная способность полимера и химическая активность среды. Так, на примере резины из каучука СКС-30-1 по-казано , что с увеличением константы диссоциации кислот (с близкими молекулярными массами, чтобы исключить влияние диффузии) долговечность полимера уменьшается (табл. 16). [c.296]

Н. Бьеррум в работе о константах диссоциации кислот учитывает взаимное влияние различных кислотных групп в многоосновных кислотах при помощи множителя Оствальда. Если множитель Оствальда обозначить через 3, то из определения этой величины следует, что ,,2 = lgp. Отсюда, применив уравнение (5), получим следующее выражение для отношения констант диссоциации асимметричной двухосновной кислоты [c.46]

Рис. 4-6. Семейство кривых титрования слабых тслот сильным основанием, показывающих влияние константы диссоциации иа форму и расположение кривой ти- рования. Каждая кривая соответствует титрованию 25,00. мл 0,1000 Р раствора слабой кислоты 0,1000 Р раствором гидроксида натрия.

На основании данных этой таблицы все приведенные в ней заместители (X) по величине убывающего влияния на константы диссоциации кислот можно расположить в следующий ряд [c.138]

Влияние атомов и групп на константы диссоциации кислот алифатического ряда [c.217]

Влияние полярных групп на константы диссоциации кислот ароматического и жирноароматического ряда [c.220]

Если заместители, обладающие —/-эффектом, отделены от карбоксильной группы увеличивающимся числом метиленовых групп, которые являются плохими проводниками электронных влияний, то диссоциация кислот должна уменьшаться. Константы диссоциации а, р н у-хлормасляных кислот показывают постепенное затухание индукционного эффекта по цепи атомов [c.312]

Уже в 1891 г. Меншуткин, поставив перед собой задачу исследовать влияние различных заместителей на скорость этерификации в бензольном растворе замещенных алкоголей и сравнить полученные результаты с найденными Оствальдом величинами констант сродства [97, стр. 263], показал, что в сопоставляемых опытах влияние элементов и групп будет того же порядка, но, как и следовало ожидать, противоположно по действию элемент, производя уменьшение скорости этерификации алкоголя, увеличивает константу диссоциации кислоты [там же, стр. 276—277]. Однако автор не удовлетворился найденной параллельностью и поставил вопрос шире ...если различие в электролитической диссоциации и может объяснить изменение в энергии кислот под влиянием заместителей, то как объяснить аналогичные изменения в свойствах замещенных алкоголен..., применяя такие условия реакции, при которых электролитическая диссоциация (последних. — В. К.) не может возникнуть [там же, стр. 278]. [c.44]

Одноосновные алифатические карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, относятся к слабым кислотам. С увеличением числа атомов углерода в радикале кислоты константы диссоциации кислот уменьшаются. Введение в радикал вместо атома водорода электроноакцепторных группировок, особенно в а-положение, уменьшает электронную плотность у атома углерода карбонильной группы, что приводит к увеличению силы кислоты. В свою очередь влияние [c.131]

Дело в том, что поглощение света может оказать принципиальное влияние на химическое поведение молекулы. После возбуждения знакомые нам атомы могут полностью изменить свое мнение о том, какие валентные углы являются для них наиболее подходящими, функциональные группы могут резко изменить свою реакционную способность, величины констант диссоциации кислот могут измениться на 5—10 порядков, степень легкости окисления и восстановления может претерпеть кардинальные изменения, а устойчивые структуры могут стать реакционноспособными. После поглощения энергии молекула переходит в возбужденное высокоэнергетическое состояние, химическое поведение которого описывается гиперповерхностью , совершенно не похожей на поверхность основного состояния, которую химики так хорошо знают. [c.163]

Количественный подход к вопросу о влиянии среды на константы диссоциации кислот, при котором исключается влияние способности растворителя к присоединению протона, требует сравнения констант диссоциации ряда кислот со значением этой константы для кислоты, служащей в качестве [c.445]

Что касается влияния силы травящей кислоты, то на рис. 162 видно, что с уменьшением константы диссоциации кислоты до К = Ю" степень перехода снижается с 1 до 0,97—0,99 при /С1 = 10-5 д = 0,91 — 0,97 с дальнейшим снижением К до 10" значение х падает по 5-образной кривой до 0,09—0,2 и асимптотически приближается к нулю. [c.596]

В водном растворе остается практически постоянной в ходе реакции. Эта реакция катализуется кислотами. Она была изучена в самом конце прошлого века Оствальдом, который обнаружил, что константа скорости данной реакции возрастает почти в 300 раз под влиянием НС1 другие кислоты приводят к возрастанию ее скорости в число раз, указанное в табл. 22-3. Нетрудно заметить корреляцию между возрастанием константы скорости и константой диссоциации кислоты. Теперь понятно, что эффективность действия кислоты как катализатора (обнаруживаемая по изменению константы скорости) обусловлена концентрацией ионов Н , образуемых кислотой (эта концентрация определяется константой диссоциации кислоты). Все полностью диссоциирующие сильные кислоты обусловливают приблизительно одинаковое возрастание константы скорости катализируемой реакции. [c.391]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

В разбавленных водных растворах различных электролитов влияние растворителя остается довольно постоянным. Поэтому можно пользоваться элементарными представлениями о диссоциации, как это обычно принято, хотя необходимо иметь в виду ус-лов гость некоторых обозначений (ионы Н+ и др.). Необходимо также иметь в виду, что величина констант диссоциации кислот и оснований относится к разбавленным водным растг.орам. [c.292]

СНз)зСбН2СН2СОЬН легко этерифицируется по Фишеру. Однако влияние орто-заместителей, вероятно, является результатом нескольких факторов, включающих эффективный объем заместителя, влияние последнего на константу диссоциации кислоты, а та кже возможность образования координационных или клешневидных связей с карбоксильной группой. [c.365]

Характер и положение заместителей в ядре фениларсоновой кислоты оказывают влияние на растворимость соединений с бе- риллием. Например, м- и /г-хлорфениларсоновая кислоты осаждают бериллий в кислой среде (pH 3 и 2 соответственно), а о-хлорфениларсоновая кислота лишь частично осаждает бериллий при pH б [92]. С увеличением константы диссоциации кислоты возрастает растворимость ее соединений с металлами [93]. [c.16]

Было исследовано взаимодействие адипонитрила с адипино вой кислотой в присутствии добавок, ускоряющих или замедляю " щих процесс. Показано, что каталитический эффект, как правило увеличивается с ростом константы диссоциации кислоты, исполь-зуемой в качестве катализатора. Кислоты, более слабые, чем адипиновая кислота, не ускоряют реакцию. Соединения с электронодонорными группами — диоксан и пиридин в заметной степени ингибируют реакцию между нитрил,ом и кислотой. На оснований этих данных и исследований влияния электроотрицательных заместителей в реагентах на ход изучаемой реакции предполагают, что реакция начинается со взаимодействия нитрила с кислотой (катализатор). В образовавшемся комплексе у атс ма углерода [c.121]

Исходя из того, что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований, но и соотношение констант автопротолиза (/Сз) с константами диссоциации кислот (Ка) или оснований (Кв), УСЛОВИЯ титрования кислот и оснований будут [c.46]

Влияние температуры. Рассматривая чувствительность индикаторов к изменениям температуры и исходя из обычных представлений о влиянии температуры на константу диссоциации кислот (раздел 3-9), следует ожидать, что самые различные индикаторы могут быть с успехом классифицированы по типу заряда. Индикаторы, представляющие собой молекулярные соединения или анионокислоты, по-видимому, должны претерпевать лишь незначительные колебания величины Kin с изменением температуры. И действительно, для сульфофталеинов и фта-леинов наблюдается ничтожно малый температурный эффект. [c.68]

Рис. 12. Взаимосвязь между влиянием X на константы диссоциации кислот ХСНзСООН и на дипольные моменты соединений СН3Х.

Поэтому положительности (ф) и отрицательности (0) Дерика, величины которых обратно пропорциональны логарифмам констант диссоциации кислот и оснований в воде, а также факторы, отражающие влияние расположения заместителя на константу диссоциации соединения, лишь уточнили характер уже рассмотренной ранее в общих чертах связи между строением органических электролитов и их ионизацией [328, стр. 1182]. Однако в отличие от ряда своих предшественников Дерик не пытался использовать введенные им величины 0 и ф для количественной корреляции констант скоростей или констант равновесия других реакций [24, стр. 17] и не пробовал на основе полученного экспериментального материала сделать более широкие обобщения о природе взаимосвязи свойств органической молекулы (целого) и составляющих ее атомов (составных частей) (сравнить с [164]). [c.100]

Наличие связей нецелочисленной кратности подтверждается по вышенной поляризуемостью сопряженных диеновых и полиеновы систем, а также различием передачи влияния заместителей, находя щихся в мета- и пара-положениях бензольного ядра, на следующи свойства ароматических соединений 1) реакционную способност атомов водорода бензольного ядра и атомов галогена в боковой це пи 2) дипольные моменты двузамещенных бензола 3) констант диссоциации кислот и т. п. Таким образом гипотеза Ильинского-Тиле о дроблении валентностей подтверждается современными элек тронными представлениями. [c.96]

Влияние ошибки эксперинента на величины констант диссоциации кислоты [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология