Гидроперекиси органические кислот

Пероксиды (К - О - О - К) и гидроперекиси (К - О - О -И) - это первичные продукты окисления углеводородов топлива. Они образуются при прямом присоединении молекулы кислорода к углеводородам. Если присоединение молекулы происходит по С - С связи, получается перекись, а если по С - И связи, то гидроперекись. При дальнейшем окислении накапливаются альдегиды, органические кислоты, спирты и другие соединения. Конечными продуктами являются углекислый газ и вода. [c.44]

В своих опытах мы исследовали гидроперекись кумола, содержащую, по результатам иодометрического определения активного кислорода, 99,3—99,8% основного вещества. В качестве растворителей были взяты хлорбензол, органические кислоты, а также их смеси. Очистка их проводилась нами общепринятыми методами. Приготовление и очистка солей карбоновых кислот, использовавшихся в качестве катализаторов, описаны ранее [1, 2]. Последовательность в проведении опытов не отличалась от ранее описанной [1—3]. Скорость реакции оценивали по понижению концентрации гидроперекиси кумола, определяемой иодометрически, а в ряде опытов — по количеству выделившегося газа. В условиях проведения наших опытов разложение одного моля гидроперекиси кумола приводило к образованию 0,3—0,5 моля диметилфенилкарбинола, 0,2— [c.231]

МОЖНО было бы предположить, что под действием органических кислот происходит разложение гидроперекиси циклогексена. Однако это предположение опровергается результатами опытов по разложению гидроперекиси циклогексена в оксидате в присутствии каприловой кислоты и без нее. В отсутствие кислоты гидроперекись циклогексена в оксидате не подвергается заметному разложению. При раздельном действии кислоты и инициатора также не наблюдается значительного разложения гидроперекиси. Совершенно иная картина наблюдается при совместном действии кислоты и инициатора — в этом случае гидроперекись подвергается существенному разложению (50% и более). [c.358]

Гидроперекись /прет-бутила Гидроперекись кумила Гидроперекись 1,1-дифенилэтила Г идроперекись трифенилметила Продукты разложения Соли кобальта в бензоле, хлорбензоле или органических кислотах [710]. См. также [711 — 713] [c.628]

Выход третичных алкилгидроперекисей был улучшен при проведении реакции спиртов с перекисью водорода (30— 50%-ной) и серной кислотой (70%-ной) в присутствии несме-шивающегося с водой растворителя, кипящего ниже, чем гидроперекись, например хлороформа и дихлорметана. После непродолжительного перемешивания (20 мин) при 60° С реакционную смесь быстро охлаждали, отделяли слой органического раС творителя и отгоняли его в вакууме. В результате получали 97%-ную гидроперекись с выходом 70—80%, считая на перекись водорода В дальнейшем было показано, что минеральная кислота может быть заменена комплексными неорганическими кислотами (например, кремневольфрамовой, фосфорновольфрамовой и кремнемолибденовой), ароматическими сульфокислотами или катализатором Фриделя — Крафтса. [c.28]

Гидроперекись укхусной кислоты имеет ряд преимуществ перед кислотой Каро. Она может применяться в любом разведении в целом ряде растворителей, как-то вода, спирт, сложные эфиры, обыкновенный эфир, ледяная уксусная кислота, бензол, хлороформ и т. д. Она хорошо сохраняется и в водном растворе гидролизуется весьма слабо, благодаря чему может применяться также и при более высокой температуре. Затем как слабая органическая кислота она в большинстве случаев безвредна, а потому нижеописываемые реакции окисления отличаются гладким ходом процесса и чистотой получаемых продуктов. [c.37]

Гидроперекись кумола Диметилфенилкар-бинол, ацетофенон, ди-кумилперекись, кислород Кобальтовые соли карбоновых кислот в хлорбензоле (90° С), органических кислотах (50—60° С) или их смесях (70° С) [1412] [c.78]

Константа скорости распада гидроперекиси кумила в 50%-ной уксусной кислоте достаточно велика 10 ° ехр (—21 ЗОО/ВТ) кг1моль-сек [9]. В присутствии уксусной кислоты гидроперекиси могут распадаться по ионному механизму и в углеводородной среде. Так, например, гидроперекись декалила при 117° С распадается гетеролитически в растворе хлорбензола в присутствии нескольких процентов уксусной кислоты [10]. При концентрации кислоты 4% константа скорости распада равна 0,0086 мин . В связи с тем, что органические кислоты очень часто образуются в реакциях окисления, то гетеролитический распад гидроперекисей в условиях окисления вполне возможен. Расходование по ионному механизму возможно и для других промежуточных продуктов окисления. Образую- [c.130]

С таким распадом согласуется состав продуктов окисления низкомолекулярных кетонов. Параллельно с разрывом по С—С связи происходит образование а-дикетона. Разложение -кетогидроперекиси в углеводородном растворе ускоряется органическими кислотами [13]. Если в ходе реакции кислота накапливается, то процесс протекает автокаталитически. При введении органической кислоты в исходный раствор, содержащий гидроперекись, скорость разложения последней W [кислота] Я [13]. [c.76]

При некатализировахпюм окислении пропана в качестве продуктов окисления получаются альдошды (ацетальдегид, формальдегид, акролеин), спирты, органические кислоты, перекиси (главным образом гидроперекись изопропила), а также продукты глубокого окисления (СО, [c.131]

АЦЕТИЛА ГИДРОПЕРЕКИСЬ (надуксусная кислота) СН3СОООН, мол. в. 76,05 — бесцветная жидкость с резким запахом т. пл. 0,1° т. кип. 105°, 25°/21 мм р 1,226 легко растворима в воде и обычных органич. растворителях крайне взрывчата. Обычно А. г. не выделяют в чистом виде, а применяют водные р-ры различной концентрации. Ири комнатной темн-ре в отсутствие катализаторов концентрированные р-ры А. г. не изменяются в течение нескольких недель. Чистая А. г. может быть приготовлена вымораживанием и центрифугированием 95%-пого водного р-ра возможно получение безводных р-ров А. г. в инертных растворителях. А. г. получается гидролизом ацетилбензоилперекиси или перекиси ацетила, обработкой ее щелочами, реакцией между перекисью ацетила или уксусного ангидрида с П2О2 и др. способами. А. г. обладает слабыми кислотными свойствами (см. Перекиси и гидроперекиси органические). А. г. применяется как окислитель для получения а-окисей и гликолей из олефинов, для дезодорирования и обесцвечивания гексахлорциклогексана и др. [c.172]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Гидроперекись га-трет.бутилизопропилбепзола — бесцветные блестящие тонкие пластинки. Плавится без разложения, не растворяется в воде и легко растворяется в обычных органических растворителях, за исключением петролейного эфира. Ее натриевая соль пз щелочного раствора выпадает в виде белой слизистой массы, которую очень трудно отфильтровать и промыть водой. Гидроперекись пе взрывает, пе детонирует от удара и при нанесении на накаленную пластинку или при внесении в пламя. На воздухе горит коптящим пламенем. При нагревании, от 145— до 210° С основными продуктами распада являются /г-трет.бутил-фенилдиметилкарбинол и тг-трет.бутилацетофепон. В присутствии серпой кислоты расщепляется иа /i-трет.бутилфенол и аце-топ [78]. [c.274]

Ацетон является одним из наиболее многотоннажных растворителей. В промышленности он получается совместно с фенолом через гидроперекись кумола. Применяется он также для синтеза метакриловой кислоты и ее метилового эфира (через присоединение синильной кислоты и отщепление НдО, см. стр. 325), используемого в качестве мономера в производстве органического стекла . Крекингом ацетона получают кетен СНз=С=0 (см. стр. 321), а из него и уксусной кислоты — уксусный ангидрид и другие производные уксусной кислоты. [c.152]

При радиационно-химическом окислении алканов в жидкой фазе наибольшими О характеризуются перекис-ные и карбонильные соединения, спирты и кислоты. Разнообразие продуктов радиолиза в данном случае является следствием разнообразия радикалов, образующихся при облучении углеводорода КН ->-К1, Кг, Кз--. Н-. Каждый из радикалов, соединяясь с молекулой Оа, образует соответствующий перекисный радикал К1+0а->К02, Как было отмечено выше, эти радикалы вступают во взаимодействие с молекулами алкана КхОг + КН -> КхООН + + К-. Образующаяся при этом гидроперекись может оставаться в реакционной смеси либо, разлагаясь, переходить в соответствующее кислородное соединение. Кроме того, при облучении алкана происходит его радиолиз, не связанный с последующим взаимодействием с кислородом, что обусловливает появление в реакционной смеси различных углеводородов. Так, в смеси, образующейся при облучении смеси н-гептана и кислорода, обнаружено восемь гидроперекисей, пять альдегидов, четыре кетона, семь карбоновых кислот, четыре спирта, тридцать одцн углеводород и молекулярный водород. Несомненно присутствие В реакционной смеси еще некоторого числа органических соединений, идентификация которых оказалась затруднительной ввиду малого их содержания. [c.207]

Этот метод был также использован для синтеза других смешанных перекисей. Согласно патентутретичную гидроперекись (0,83 моль) прибавляют при 30—40° С в течение 2,5 ч к третичному спирту (I моль) в 65%-ной серной кислоте (1 моль). После соответствующей обработки органический слой перегоняют и получают перекись с выходом 80—90%. Получение тре-тично-вторичных перекисей обычно требует применения предварительно синтезированных вторичных алкилсульфатов. [c.42]

По данным [15], эпоксидирование проводят органическими гидроперекисями при мольном отношении катализатор гидроперекись циклододекатриен-1,5,9, равном 0,002 (1—3) 10. при 40—140 °С и давлении 0,1—0,3 МПа. Полученный эпоксициклодо-декадиен-5,9 гидрируется на никелевом катализаторе, взятом в количестве 2—8%, при 125—175 °С и давлении 3,9—9,8 МПа в среде органического растворителя до циклододеканолд, и последний окисляется азотной кислотой при 60—90 °С. [c.210]

Гидроперекись н-бутилбензола (1-фенилбутангидропероксид-1) является бесцветной, прозрачной, довольно вязкой жидкостью, кипящей при 56° при 0,006 мм рт. сг. df = 1,016, Пв = 1,5103. Она легко растворяется в органических растворителях, в воде почти не растворима, дает качественные реакции на активный кислород (выделение иода из раствора К J, окрашивание раствора тиоцианата). Гидроперекись н-бутилбензола реагирует даже с разбавленным водным раствором едкого натра с образованием натриевой соли. При обработке углеводородного раствора перекиси концентрированным (30%) раствором едкого натра соль выпадает в виде белых кристаллов, быстро расплывающихся на воздухе. При разложении водного раствора соли на холоду разбавленными минеральными кислотами получается обратно исходная гидроперекись. [c.115]

Перекись водорода, гидроперекиси и перкислоты с общей формулой R—О—ОН, например гидроперекись трет.-бутила (СНз)зС—О—ОН, кислота Каро H2SO5, пербензойная кислота и моноперфталевая кислота являются ценными окислител я-ми, используемыми обычно для присоединения кислорода к атомам с неподеленными электронами в органических и неор ганнческих соединениях, например, [c.268]

Поскольку органические гидроперекиси, например гидроперекись тетралина, также могут инициировать цепную полимери)-зацию таких веществ, как стирол, нитрил акриловой кислоты и 2-хлорбутадиен , действие этих соединений также должно заключаться в выделении гидроксильных или алкоксильных (Е—О ) радикалов. [c.273]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроперекиси органические кислот: [c.114] [c.114] [c.332] [c.93] [c.358] [c.296] [c.296] [c.252] [c.296] [c.93] [c.122] [c.338] [c.270] [c.207] [c.773] [c.18] [c.47] [c.304] [c.47] [c.524] [c.517] [c.8] [c.430] [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология