Алкоголиз каталитический

Гл. IX. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРАТАЦИЯ- ГИДРОЛИЗ И АЛКОГОЛИЗ [c.512]

Этот процесс, или как его называют алкоголиз, может быть каталитически ускорен добавками небольших количеств сильных кислот. Специфическим катализатором является алкоголят калия или натрия, действующий активнее, чем кислоты. [c.545]

Гл. IX. каталитическая гидратация, гидролиз и АЛКОГОЛИЗ [c.546]

Алкоголиз ангидридов и хлорангидридов кислот благодаря их весьма повышенной карбонильной активности проходит гораздо легче, чем алкоголиз карбоновых кислот или сложных эфиров. Тем не менее и в этом случае кислоты и основания оказывают ускоряющее действие. Их каталитическое влияние особенно заметно в случае некоторых менее реакционноспособных ангидридов. В этом можно убедиться так [c.79]

МЕТОДОМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО АЛКОГОЛИЗА [c.179]

Как уже отмечалось выше, формильная группа легко отщепляется при кислотном алкоголизе или гидролизе. В связи с этим следует отметить, что формильная группа устойчива к действию бромистого водорода в уксусной кислоте [30]. Формильные группы не отщепляются также при каталитическом гидрировании и при действии металлического натрия в жидком аммиаке [30]. [c.178]

Химические свойства ПВА определяются наличием сложноэфирных групп и привитых цепей, соединенных с главной цепью сложноэфирными связями. ПВА омыляется водными растворами кислот или щелочей и подвергается алкоголизу под действием каталитических количеств кислот и алкоголятов щелочных металлов в безводных средах с образованием ПВС. [c.66]

Химические свойства ПВА определяются наличием эфирных групп и боковых цепей, соединенных с главной цепью сложноэфирными связями. ПВА легко омыляется растворами щелочей или кислот и подвергается алкоголизу под действием каталитических количеств алкоголятов щелочных металлов с образованием поливинилового спирта. Продукт гидролиза ПВА в соляной и серной кислотах обладает некоторой непредельностью, возникающей вследствие распада поливиниловых эфиров этих кислот с отщеплением атомов водорода. [c.238]

Кислотно-каталитический алкоголиз р-нафтиловых эфиров в метаноле, этаноле и пропаноле при 25° С [c.224]

При низких концентрациях спирта скорость алкоголиза с некоторым приближением может считаться не зависящей от концентрации спирта. При -больших концентрациях начинает проявляться каталитический эффект спирта как полярного соединения. [c.160]

И Ингольд делает второе дополнение он приходит к выводу, что не только стадия ионизации определяет кинетику реакции. Должна быть вторая стадия, также влияющая,на суммарную кинетику процесса. В противном случае, например, каталитическое влияние перхлорат-иона должно было бы быть одинаковым как для алкоголиза трифенилхлорметана, так [c.160]

Каталитическое влияние перхлорат-иона на алкоголиз является, по Ингольду, значительно более сложным нроцессом. [c.161]

Этерификация дифенилолпропана обычно приводит к образова нию диэфира. Чтобы получить моноэфир, т. е. соединение, этерифи-цированное лишь по одному из фенольных гидроксилов, рекомен дуется проводить селективный алкоголиз низшими спиртам1 (предпочтительно метанолом) в среде инертного растворителя (то луол, ксилол, анизол) в присутствии каталитических количест алкоголятов щелочных металлов. Реакция проводится в безводно среде во избежание гидролиза образующегося моноэфира. Посл< удаления солей, отгонки (в вакууме) растворителя и других лету чих компонентов моноэфир отделяют от диэфира и остатка дифени лолпропана хроматографическим методом на окиси алюминия Моноацетат дифенилолпропана, перекристаллизованный из смес перхлорэтилена и петролейного эфира, имеет т. пл. 100—102 °С. [c.40]

Реакции каталитического алкоголиза и переэтерификации находят значительное применение для синтеза труднодоступных иными методами элементоорганических, в частности кремнеорганических, соединений. Исходя из доступных тетраметокси- (СНзО)431 или тетраэтоксисиланов (С2Н50)451 нагреванием с любыми одно-или многоатомными спиртами, фенолами или гомологами фенола, можно получать соответствующие тетраалк(ар)оксисиланы [c.546]

Каталитический цикл заканчивается миграцией алкенильного литанда к СО и гидролизом (R = Н) или алкоголиз ом (R = алкил) промежуточного ацильного комплекса. [c.2217]

В табл. 2.4 в качестве примера приведены данные по деструкции полиарилата фенолфлуореном, хлорангидридом терефталевой кислоты и более низкомолекулярным полиарилатом того же строения. Полученные результаты показывают, что, несмотря на сравнительно высокую хемостойкость полиарилатов в условиях, соответствующих их синтезу, они подвержены алкоголизу, фенолизу, обмену за счет хлорангидридной функции [55, 57]. Интересно, что во всех случаях наблюдается увеличение начальных скоростей деструкции полиарилата в присутствии хлористого водорода по сравнению со скоростями деструкции, проводимой в инертной атмосфере. Поскольку полиарилат, как было отмечено выше, не деструктируется хлористым водородом - низкомолекулярным продуктом поликонденсации, такое ускорение может быть отнесено на счет его каталитического действия. Изучение фракционного состава поли-9,9-бис(4-гидроксифенил)флу-орентерефталата и его изменения в процессе протекания отмеченных выше различных деструктивных и обменных реакций показало, что во всех случаях проявляется тенденция к сужению молекулярно-массового распределения (ММР). Это позволяет считать, что оно обусловлено как переходом системы в новое равновесное состояние с меньшей молекулярной массой, так и большей склонностью больших молекул к деструкции [57]. [c.12]

В промышленности поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата минеральной кислотой (кислотный метод) или щелочью (щелочной. метод), а также в спиртовой среде в присутспвии каталитических количеств щелочи — щелочным алкоголизом в эмалированных реакторах, с мешалкой и обратным холодильником при температуре от 20 до 60° С в зависимости от метода. [c.175]

Фталоильная группа в большинстве сМучаев устойчива в условиях, которые применяются для отщепления других классических защитных групп. Фталоильная группа солраиЯется при каталитическом гидрировании, окислении перекисьто водорода, восстановлении металлическим натрием в жидком аммиаке (при условии, что в дальнейшем не допускается щелочность среды), а также при ацидолизе, алкоголизе и гидролизе в результате действия бромистого и хлористого водьрода в уксусной кислоте, спиртах или воде при комнатной температуре в течение нескольких суток или же при 40° в течение нескольких часов [30, 31, 41]. [c.181]

Для эфиров ортокремниевой кислоты и их производных наиболее характерны реакции гидролиза и алкоголиза. Способность к гидролизу и его скорость зависят от строения эфира и условий реакции. Гидролиз обпегщется при введении в систему эфир — вода общего растворителя, в частности, этилового или изопропилового спирта. Гидролиз каталитически ускоряется в присутствии минеральных кислот (соляной НС1, ортофосфорной Н3РО4, азотной НЫОз), уксусной кислоты, сильных [c.28]

Следует отметить, что в присутствии некоторых каталитически действующих агентов сложные эфиры могут подвергаться переэтйрификации (алкоголизу) с образованием сложных эфиров того спирта, который применялся в качестве растворителя. Свободные кислоты в этих условиях также могут превращаться, частично или полностью, в соответствующие сложные эфиры. [c.20]

Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2- или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодистоводородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3,4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался либо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только [c.286]

Синтез ортоэфиров по реакции Пиннера весьма близок к получению ацеталей присоединением спиртов к карбонильным соединениям [уравнение (137)]. Гидрохлориды имидоэфиров можно легко получить из соответствующих нитрилов путем присоединения спирта, катализируемого кислотой. Таким образом, симметричные ортоэфиры можно получить в одну стадию. Такие производные высших спиртов удобно синтезировать путем каталитического алкоголиза низших ортоэфиров и ортотиоэфиров с одновременным удалением вытесняемого более летучего спирта или тиола. Обратимость реакции ацетализации позволяет пользоваться аналогичным приемом. [c.70]

Ингольд [30] не согласился с выводами, сделанными Свэном. Он считает, что в таком Неполярном растворителе, как бенЗол, даже алкоголиз трифенилгалоидметана протекает по Sn2, а не по SnI- Превышение на единицу в порядке реакции он относит за счет каталитического эффекта растворителя. Аналогичное объяснение дает Ингольд реакции СНзВг с пиридином в бензоле, протекающей, по его мнению, по бимолекулярному механизму. [c.95]

Кислоты типа R H2—СООН обычным методом кислотного расщепления получаются лишь с умеренным или даже с незначительным выходом. Тем не менее алкоголиз эфиров моноалкилацетоуксусиых кислот можно осуществить с превосходным выходом путем нагревания их в абсолютном этаноле с каталитическим количеством этилата натрия и удаления образующегося этилацетата азеотропной перегонкой смеси этиловый спирт — этилацетат (Риттер, 1962) [c.530]

Изучение кинетики алкоголиза полиэтиленизофталата этиленгликолем 24 показало, что константа скорости этой бимолекулярной реакции линейно растет с увеличением концентрации этиленгликолята, действующего как катализатор. Энергии активации равны 32 ккал1моль для некаталитической реакции и 19 ккал моль для каталитической реакции. Скорость реакции определяется стадией образования комплекса из эфирной связи алкоголята. Установлено также, что при нагревании полигексаметиленсебацинамида и полиэтиленсебацината в расплаве (290° С в токе азота) происходит обменное взаимодей- [c.212]

Стимулом к расширению использования производных амидофосфорных кислот в качестве фосфорилирующих агентов явилось то обстоятельство, что имидазол проявляет заметный каталитический эффект в реакциях алкоголиза эфиров пирофосфорной кислоты (Вестхаймер, 1957 г,). Как было показано Беддили, этот эффект обусловлен первоначальным образованием N-фo фopйли-рованного имидазола. Использование имидазола в реакциях фосфорилирования можно проиллюстрировать следующим примером. Обработка монофенилфосфата (37 Н = РЬ) производным мочевины (40) приводит с выделением диоксида углерода к имидазо-лиевой соли (41), которая при действии спирта КЮН образует смешанную кислоту (38 R = Ph). Амидофосфаты типа (34) кроме того способны фосфорилировать фосфорные кислоты с образованием эфиров пирофосфорной кислоты (39) (см. схему 24), 0,0-Диалкиламидофосфаты (33) в отличие от (34) и (35) не обладают фосфорилирующей способностью, вероятно, из-за различной основности атомов азота. [c.60]

Правильнее всего рассматривать а-аминоалкилсульфиды как разновидность ацеталей. Подобно ацеталям, они легко подвергаются каталитическому гидролизу и алкоголизу с расщеплением связей С—8 и С—N. Вследствие этого тиазолидины нашли применение для защиты р-аминоалкантиолов [36] (например, цистеина), а также в синтезе альдегидов. Последний основан на способности 2-метильной группы в 2,4-диметилтиазолах реагировать с литийорганическими соединениями, после чего интермедиат подвергается алкилированию и гидролизу в присутствии солей рту-ти(П). [c.230]