Кобальтовый

Синтез с кобальтовым катализатором протекает главным образом по следующему уравнению [c.27]

Каталитическое гидрирование окиси углерода для получения парафинов в основном нормального строения и олефинов является гетерогенной реакцией. Последняя проводится преимущественно над кобальтовыми или над железными -катализаторам-и с использованием возможно более чистых смесей окиси углерода и водорода. [c.66]

Еще в 1902 г. восстановление окиси углерода в присутствии никелевых и кобальтовых катализаторов изучали Сабатье и Сандеран. При пропускании окиси углерода и водорода, взятых в соотношении 1 3, при 200° над никелевым и при 300° над кобальтовым катализаторами при нормальном давлении они получили исключительно метан и воду. [c.71]

Синтез на никелевых катализаторах ведется практически только при нормальном давлении, так как при повышенном давлении резко усили-1 ается образование карбонилов. На железном и кобальтовом катализаторах можно работать без образования карбонилов при давлениях до 20 ат. Для рутения необходимо давление 100 ат, если только хотят получить выходы, соответствующие получаемым на кобальтовых или железных катализаторах при нормальном давлении или при 20 ат. [c.66]

Окисление бутана воздухом в жидкой фазе в присутствии кобальтовых или марганцевых солей в качестве катализатора производится в уксуснокислом растворе. Процесс проводят примерно в следующих условиях на 1300 частей уксусной кислоты, содержащей около 0,3% вес. уксуснокислого кобальта или уксуснокислого хрома, подают в минуту 3,5 части жидкого бутана и 16 вес. частей воздуха. Температура реакции 165—170°, давление 0 ат. Отходящие при понижении давления пары конденсируются и образуется два слоя. [c.157]

При совместном действии окпси углерода и, например, анилина нэ олефипы при 180—220°, давлении 300—500 ат и отношении олефинов к анилину в реакционной смеси 1 1 в присутствии кобальтового катализатора,, образуются анилиды карбоновых кислот. Реакция протекает согласно Зфавнению [c.220]

Катализатор....................................Кобальтовая соль [c.267]

Процесс не полностью соответствует этой реакции, так как в продуктах реакции присутствует всегда наряду с углекислотой также и некоторое количество воды, т. е. в известной мере имеется и реакция, которая протекает на кобальтовом катализаторе [1]. При работе на кобальтовом катализаторе получается вместе с водой также и некоторое количество углекислоты. Железо в условиях синтеза значительно меиее активно в отношении гидрирования, чем кобальт, поэтому продукты синтеза над железным катализатором значительно богаче олефинами и уменьшено метанообразование. [c.67]

Оптимальные рабочие температуры синтеза различны для различных катализаторов. Никелевые и кобальтовые катализаторы дают оптимальные результаты при 170—205°, железные — при 200—325°, рутениевые— в интервале 160—225°. [c.66]

Синтез на кобальтовом катализаторе протекает в основном по уравнению [c.66]

Большая трудность при проведении синтеза но Фишеру-Тропшу с кобальтовым катализатором состоит в том, что на 1 синтез-газа развивается приблизительно 600—700 ккал тепла, которое должно быть отведено, потому что температура катализатора должна поддерживаться с точностью до 1°. Промышленный катализатор на кобальтовой основе содержит на 100 частей кобальта 5 частей окиси тория, 8 частей окиси магния и 200 частей кизельгура. Катализатор отличается чрезвычайно низкой теплопроводностью и поэтому проблема отвода тепла становится особенно трудной. Контактная камера установки Фишера-Тропша, вмещающая 10 кобальтового катализатора, может из-за плохого отвода тепла пропустить лишь 1000 синтез-газа в час. Требуемая поверхность охлаждения для 1000 синтез-газа составляет около 3000 м . Из 1 газа получают 165 —175 г целевых углеводородов. В настоящее время современные установки синтеза Фишера-Тропша работают только с железным катализатором, состоящим практически только пз железа и обладающим значительно лучшей теплопроводностью. [c.27]

Изменяя технологическую схему синтеза на кобальтовых катализаторах, например, вводя циркуляцию газа (циркуляционная схема), а на железных катализаторах изменяя состав газа, можно оказывать значительное влияние на состав продуктов синтеза. Удается варьировать содержание в них олефинов, выход бензина по отношению к дизельной фракции и парафину, а также выход кислородных соединений. [c.75]

Ниже приведено содержание олефинов (в %) во фракции 30— 250°, полученной на кобальтовом катализаторе, при различном соотношении СО На [23] [c.83]

В присутствии кобальтового катализатора реакция начинается уже при 160°, и до 200° количество жидких продуктов реакции увеличивается и затем остается примерно постоянным. Количество высокомолекулярных углеводородов ти- [c.83]

Распределение продуктов синтеза при синтезе над кобальтовым катализатором под нормальным давлением показано в табл. 25. [c.100]

Состав продуктов синтеза, получаемых над кобальтовым катализатором [c.100]

На современных установках синтеза Фишера-Тропша могут осуществляться два различных процесса с неподвижным и с нодвижныл железным катализатором. Отвод тепла производится пли как при работе с кобальтовым катализатором но принципу парового котла ujiu путем наружного охлаждения нечей синтеза. [c.27]

В области химической переработки парафиновых углеводородов, содержащих 10— 20 углеродных атомов в молекуле, положение в Германии резко изменилось, когда фирме Рурхеми удалось довести процесс Фишера—Тропша (синтез углеводородов) до промышленного осуществления. Как известно, этот синтез основан на каталитическом гидрировании окиси и двуокиси углерода на кобальтовом катализаторе, активированном окисью тория. При этом процессе получают широкую гамму алифатических углеводородов высокой частоты. [c.9]

Рис. 19. Схема циркуляционного синтеза под средним давлением над кобальтовым катализатором при СО Н2= 1 2 (по Мартину и Вейн-гартнеру) [55].

Под синтезом Фишера-Тронша понимается каталитическое гидрирование окиси углерода в присутствии кобальтового или железного катализаторов до образования олефиновых и парафиновых углеводородов с различным числом атомов С, начиная от метана и кончая самыми высокомолекулярными углеводородами. Первоначально для этого синтеза применялся кобальтовый [c.26]

Отсюда следует, что кислород окиси углерода выделяется в виде воды. Формально синтез но Фишеру-Троншу с кобальтовым катализатором является синтезом олефинов, так как можно принять, что образующиеся промежуточные метиленовые группы затем полимеризуются. Так как, однако кобальт в условиях синтеза (200% нормальное или низкое давление) действует как активный катализатор гидрирования, то большая часть олефинов насыщается до парафинов. [c.27]

Синтез Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором в настоящее время пе имеет значения для нефтехимической нромышленности и мы не будем [c.27]

Для технических целей наиболее нодходяш,им исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые меназины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлорпдов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цени, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфохлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [c.138]

Продукты реакции, выходящие из печи, где идет гидроформилирование, и состоящие главным образом из альдегидов, после отделения смеси окиси углерода и водорода подаются во вторую печь, заполненную только пемзой, где при температуре 120° и давлении 180 ат водорода растворенный в продуктах реакции кобальткарбонил осаждается на пемзе в виде тонко распыленного кобальта. После накопления в этой печи примерно 10% металлического кобальта катализатор регенерируется. Потери кобальта в первой печи пополняются добавкой маслорастворимых кобальтовых мыл. Углеводородно-альдегидная смесь после отделения кобальта гидрируется и разделяется на составляющие ректификацией. [c.218]

Кислоты, представляющие наибольший промышленный интерес, содер-я атся в керосиновых и газойлевых фракциях нефтей. Молекулярный вес их лежит в пределах 180—350. Их свинцовые, кобальтовые и марганцевые соли хорошо растворимы в маслах и применяются в качестве агентов, ускоряющих сушку лаков. Нафтенат медп применяется для консервации древесины, нафтенаты кальция и алюминия — в качестве присадок к смазочным маслам. Нафтеновые кислоты с 14—30 атомами С в молекуле во многих отношениях ведут себя подобно жирным кислотам с прямой ценью [7]. [c.275]

В настоящее время новые установки синтеза углеводородов гидрированием окиси углерода по Фишеру — Тропшу работают над железным катализатором вместо кобальтового и под давлением 10—25 ат.. Новые высокопроизводительные процессы синтеза над стационарным железным катализатором (разработанные совместно фирмами Рурхеми и Лурги) или на взвешенном в масле железном катализаторе (фирма [c.9]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ОКИСИ УГЛЕРОДА НАД КОБАЛЬТОВЫМИ И ЖЕЛЕЗНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ (СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША) [c.66]

Вместо кобальта или железа в качестве каталитически активных металлов можно использовать также никель и рутений, однако промышленного значения они не получили. С технической точки зрения в настоящее время наибольший интерес представляют катализаторы иа основе железа, хотя вначале катализаторами синтеза по Финчеру—Тропшу являлись исключительно кобальтовые катализаторы. [c.66]

Можно принять, что синтез Фишера — Тропша на железных катализаторах протекает так же, как и на кобальтовых, т. е. кислород окиси углерода сначала связывается в воду, которая затем конвертируется в углекислоту, чему благоприятствуют более высокая температура синтеза на железных катализаторах и активность железа по отношению к реакции конверсии. Следовательно, суммарную реакцию синтеза на железных катализаторах можно разбить на две [c.67]

Кольбель и Энгельгардт [2] указывают, что и на железном и на кобальтовом катализаторах в зависимости от объемной скорости сиптез-газа и соотношения в нем водорода и окиси углерода кислород окиси углерода может быть переведен в воду или в углекислоту. Они нашли, что первичной реакцией синтеза па кобальтовом и на железном катализаторах является образование воды и что углекислота является продуктом реакции конверсии. [c.67]

С технической точки зрения решающее значение нрн синтезе Фишера— Тропша имеют, во-первых, очень большая теплота реакции каталитического гидрирования окиси углерода и, во-вторых, необходимость очень точного соблюдения постоянной температуры синтеза, особенно иа кобальтовом катализаторе, где она должна выдерживаться практически в пределах 1°. В противном случае значительно возрастает нежелательное метанообразование. Кроме того, при высоких температурах наблюдается отложение углерода на катализаторе, приводящее к быстрой его дезактивации. Из уравнений реакции на кобальтовом и железном катализаторах можно рассчитать, что на 1 нм сйнтеэ-газа, вошедшего в реакцию, выделяется по меньшей мере 600—700 ккал, т. е. количество тепла, достаточное (в адиабатических условиях) для нагрева синтез-газа примерно до 1500°. Отсюда ясно, какие конструктивные трудности возникают при эксплуатации установок крупного размера в связи с требованием соблюдать практически постоянную температуру синтеза. [c.67]

Фирмой Рурхеми А. Г. были разработаны две конструкции реакторов для синтеза но Фишеру — Тропшу на кобальтовом катализаторе [c.67]

Во время второй мировой войны вследствие дефицита кобальта над проблемой замены кобальта, на железо в синтезе Фишера — Тропша работали многие фирмы. В 1943 г. исследования продвинулись настолько, что на заводе в Шварцхайде были проведены трехмесячные промышленного масштаба испытания шести различных катализаторов на основе железа с целью выбора катализатора с наибольшей удельной производительностью. Испытания велись в условиях синтеза среднего давления на кобальтовом катализаторе с тем, чтобы была обеспечена возможность прямого перехода с кобальтового катализатора на железный без изменения условий синтеза. Результаты этих опытов, имевших большое значение для последующей разработки процесса, будут подробно изложены в последующем. [c.68]

Наряду с этими работами, направленными на замену кобальтового катализатора в синтезе по Фишеру — Тропшу под средним дйвлением, проводились также исследования по разработке процесса каталитического гидрирования окиси углерода на совершенно новой технологической основе. Эти работы были направлены в первую очередь на увеличение удельной производительности реакционного объема и их результаты будут изложены ниже. [c.69]

В настоящее время работы на железных катализаторах еще продолжаются, так что нет возможности сделать окончательный вывод о том, какой из методов синтеза явится шаилучшим. Следует еще указать, что экономические условия и особенно при производстве синтез-газа и использовании остаточного газа синтеза неодинаковы в различных странах. Хотя основная часть исследований сконцентрировйна на железных катализаторах, продолжаются также работы и по изучению процесса синтеза на кобальтовых канализаторах, направленные к более глубокому изучению химизма процесса. [c.69]

Синтез углеводородов по Фишеру — Тропшу гидрированием окиси углерода над активными кобальтовыми катализаторами можно проводить без давления или под небольшим давлением (примерно 10 ат) с получением непрерывного ряда алифатических углеводородов, начиная от мет а а и через декан, эйкозан, триаконтан, вплоть до высокомолекулярных парафинов, удивительно чистых и однородных. [c.69]

Парафиновые углеводороды, получаемые при синтезе Фишера — Тропша, отличаются высокой чистотой и одгюродностью, так что они как бы непосредственно предназначены для последующей химической переработки. В течение последнего десятилетия предсказания авторов процесса о том, что процесс синтеза углеводородов на кобальтовом катализаторе будет являться поставщиком парафинового сырья для химической переработки, в значительной мере уже оправдались. [c.71]

Первый крупный успех был достигнут в результате применения катализатора, полученного осаждением окислов никеля и тория на кизельгур (1931). Затем последовали кобальтовые катализаторы сначала с примесью окиси тория, 0 в последующем с добавкой смеси окислов тория и магния. С 1938 г. на всех промышленных установках синтеза Фншера — Тропша использовали главным образом стан)1артный катализатор, состоящий из 100 частей Со, 5 частей ТНОг, 8 частей MgO и 200 честей кизельгура. [c.74]

В 1937 г. Фишер и Пихлер заявили патент на синтез при среднем. давлении на железных катализаторах. Синтез проводится при более высокой температуре (240°) и дйвлении 10 ат и по сравнению с синтезом на кобальтовом катализаторе дает продукты, содержащие больше олефинов и кислородных соединений. [c.74]

Кольбель и Энгельгардт [36] указывают, что по карбидной теории температура синтеза на железных катализаторах должна бго1ть намного ниже, чем на кобальтовых, так как железо обладает значительно большей склонностью к образованию карбидов, чем кобальт. Фактически наблюдается обратное. Они считают, что в ходе реакции образуются продукты присоединения окиси углерода к металлу, которые могут рассматриваться как карбонилы. [c.88]

При синтезе на железных катализаторах, проходящем с образованием большого количества кислородсодержащих соединений и этилена, можно принять, что реакция протекает через промежуточные кислородные соединения. Однако на кобальтовых катализаторах, когда этилена практически не получается, можно предположить, что синтез основан на по.яимериэации этилена. В соответствии с этим предположением находятся данные Роэлена с сотрудниками, показывающие, что этилен полимеризуется над кобальтовым и гидрируется над железным катализаторах. [c.88]

Большое значение для последующей химической переработки имеет то обстоятельство, что продукты синтеза Фишера—Тронша имеют преимущественно нормальное строение. На колонках четкой ректификации из них можно выделить индивидуальные компоненты. Содержание олефинов уменьщается по мере увеличения молекулярного веса. Содержание олефинов в продуктах синтеза над кобальтовым катализатором под нормальным давлением приведено в табл, 31. [c.104]

Хотя вопросы, связанные с олефинами, освещаются во втором томе, однако для удобства изложения получение олефинов по Фищеру— Тропшу рассмотрим вместе с получением парафинов. Режим олефнно-вого синтеза был разработан на основе опытов с непрерывной циркуляцией газа при работе на кобальтовом катализаторе с возвратом части остаточного газа или газа, отбираемого между ступенями. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология