Остаточный спектр остаточная часть спектра

Остаточным спектром (или остаточной частью спектра) оператора Т называется множество О (Г) значений X, для которых замыкание многообразия (Г — кГ) не совпадает с Я и которые не принадлежат 0 Т). Таким образом, остаточный спектр О (Г) есть множество всех тех точек из 0(7 ), которые не принадлежат 0(Т). [c.19]

Таким образом, спектр 5(Г) оператора Т есть теоретико-множественная сумма дискретной, непрерывной и остаточной части спектра [c.19]

Резюме. Как и при анализе двумерных временных рядов, основной интерес для нас представляют различные виды спектральных оценок либо для случая, когда ряды находятся в одинаковом положении по отношению друг к другу, либо же когда некоторые из них являются входами, а остальные — выходами физической системы Если все ряды равноправны, то основной интерес представляет спектр множественной когерентности Кроме него, обычно вычисляют еще спектры частной когерентности и фазы для некоторых отобранных пар переменных Если же часть рядов представляет собой входы, а остальные ряды — выходы некоторой физической системы, то самая важная часть анализа заключается в оценивании частотных характеристик системы Другую важную выборочную оценку представляет собой спектр остаточных ошибок, описывающий шум в системе В этом случае спектр множественной когерентности интересен лишь постольку, поскольку ог него зависят доверительные интервалы для функций усиления и фазы Оценивание спектра множественной когерентности обсуждается в разд 114 5 Доверительные интервалы для функций усиления и фазы выводятся в разд 11.4 6 [c.258]

Из формулы (111) видно, что ширина спектральной линии пропорциональна длине волны нри прочих равных условиях. Угловое расстояние между разрешенными линиями в красной части спектра больше, чем в синей. Линейная ширина спектральной линии пропорциональна фокусному расстоянию /г. Кроме того, остаточные аберрации линзы или зеркала, имеющие в общем постоянную величину, для более коротких длин волн приобретают увеличенное значение. Это связано с критерием Релея для качества изображения, который допускает искажение фронта волны на доли к. Таким образом, линза, удовлетворительная для одной длины волны, может обнаружить заметное снижение четкости изображения для другой. Для большинства проектирующих систем остаточные аберрации в значительной степени возрастают к краям объектива, поэтому четкость изображения часто улучшается при диафрагмировании. Однако если основное значение для качества линий играет явление дифракции в приборе, то диафрагмирование может ухудшить дело, так как ширина линии в этом случае обратно пропорциональна диаметру объектива или размерам действующего отверстия прибора. Все эти соображения надо иметь в виду при исследовании разрешающей способности прибора. [c.100]

Разработанные ранее масс-спектрометрические методы анализа нефтяных фракций дают сведения о их групповом составе и позволяют установить наиболее типичные молекулярные структуры внутри любой группы соединений, рассматриваемой как один тип. Эта задача решается снятием и анализом полученных масс-спектров, сопоставлением качественных и количественных данных масс-спектров индивидуальных соединений и узких фракций со спектрами выделенных из нефтяного продукта концентратов, содержащих в основном определенный тип соединений. Снятие и обработка масс-спектров усложняются по мере утяжеления нефтяного сырья, каким являются изучаемые в данной работе экстракты остаточной нефти. В связи со сложностью состава и широким диапазоном изменения молекулярной массы, с преобладанием высокомолекулярной части масс-спектральный анализ не позволяет так определить количественное содержание групп по определенным структурным признакам, чтобы разница масс-спектров соедине- [c.59]

По сравнению с обычным анализом исходного масс-спектра этот метод обладает тем преимуществом, что большая часть масс-спектра образца разлагается по хорошо определенным компонентам — эталонным смесям. Лишь сравнительно небольшая его часть — остаточный масс-спектр — рассчитывается с помощью матрицы калибровочных коэффициентов. Благодаря этому значительно уменьшается ошибка, вызванная несоответствием калибровочных коэффициентов и средних масс-спектров групп соединений, содержащихся в смеси. [c.86]

В табл. 11 приведен пример анализа легкой керосиновой фракции разложением по эталонным смесям, представляющим собой фракции адсорбционного разделения аналогичной смеси. Остаточный масс-спектр имеет очень малые компоненты, поэтому при расчете учитывались только наиболее существенные наложения. Для сравнения приведены результаты, полученные совмещением данных независимого анализа насыщенной и ароматической частей образца, а так- [c.86]

Расчет производился следующим образом. Вначале определялся вклад масс-спектра эталонной фракции в масс-спектр образца по методу наименьших квадратов. При этом использовались не все характеристические суммы, а только те, которые имели относительно большую величину, но не подвергались сильным наложениям со стороны других компонентов (в данном случае 2123, 2121, 2175, 2229). Это позволяло уменьшить влияние шумов, а также различий в структуре компонентов и составе образца и эталона. Вклад масс-спектра эталона в масс-спектр образца был равен 0,71. Соответственно рассчитывалась часть состава анализируемого образца, определяемая вкладом эталона. Затем определялся остаточный масс-спектр, по которому находили дополнительные вклады компонентов с использованием матрицы калибровочных коэффициентов. Полученные результаты нормировались. В табл 16 и 17 приведены исходные данные и результаты расчета. [c.96]

Если молекулы вещества (или его кристаллическая решетка в целом) имеют два и более электронных комплекса, способных возбуждаться под действием квантов видимой части спектра, то его цвет будет более сложным, поскольку он определится изъятием из падающего светового потока двух или более полос поглощения, и любой приемник излучения (в том числе и глаз) будет регистрировать суммарно остаточное излучение. [c.45]

ПИКИ С массовыми числами 16 (дважды ионизированный кислород или метан), 17 (ионы ОН), 18 (вода), 28 (азот), 32 (кислород) и 44 (двуокись углерода). Кроме перечисленных веществ, в зависимости от парообразующего агента диффузионного насоса можно ожидать присутствия в спектре пиков, характерных для ртути или углеводородов. Спектр фона, конечно, сильно затрудняет интерпретацию полученных результатов, особенно в тех случаях, когда аналитические линии совпадают с линиями фона. Если, например, нужно установить концентрацию следовых количеств азота, то анализ нельзя проводить, вычитая из спектра пробы чистый спектр , так как некоторая часть остаточного газа вытесняется из ионного источника самим исследуемым газом. Фактор вытеснения можно [c.114]

В связи с тем, что метан оказалось возможным анализировать в статических условиях, были подобраны такие условия вымораживания паров бензола в нижней части адсорбционного сосуда, что соединение этого сосуда с омегатроном приводило только к увеличению интенсивности пика с М/е — 1 по сравнению со спектром остаточного газа. Таким образом, при впуске паров бензола в адсорбционный сосуд без пленки платины и последующем вымораживании азотом в масс-спектре не наблюдались пики с М/е, равными 15 и 16. [c.106]

Отметим, что непрерывная часть спектра не обязательно является совершенным множеством, а дискретная — изолированным множеством. Так, например, непрерывная часть спектра любого вполне непрерывного оператора состоит из одной точки Х = 0, а остаточная часть спектра любого [c.19]

Пусть кристалл состоит не из двух, а из трех различных сортов атомов (рис. 123). Тогда спектр состоит из трех ветвей (рис. 124). Правая часть спектра — дебаевская, вторая и третья — борновские. Здесь имеется два сорта остаточных лучей. Если бы [c.308]

Действующий спектр внешних термомеханических воздействий на оборудование, а также наличие композиционности материалов, разнообразных по структуре, строению и свойствам, обусловливает достаточно высокую сложность напряженно-деформированного состояния элементов и частей современного многослойного оборудования. В связи с этим существенно осложняется вопрос об установлении обоснованного ресурса остаточной работоспособности и продлении срока дальнейшей эксплуатации таких конструкций. [c.24]

Масс-спектры положительных ионов получены на масс-спектрометре МХ 1320 с использованием системы прямого ввода, т.е. при непосредственном вводе пробы в источник ионов. С целью максимального уменьшения эффекта фракционирования пробы при прямом вводе и достижения наибольшей воспроизводимости масс-спектров температуру ионизационной камеры варьировали от 60 до 100°С и производилась многократная запись масс-спектров. Контроль за полным ионным током при фиксированной температуре ионного источника позволял судить о расходе и степени фракционирования пробы. Запись масс-спектров исходных спирто-бензольных экстрактов остаточных нефтей затруднительна из-за широкого фракционного состава их и большого вклада высокомолекулярной части. Высокомолекулярная часть ишимбайской и уршакской остаточной нефти приходится на СзО 40 Сзо 55 И составляет 25-30% масс. Эта часть представляла собой тяжелые смолистые соединения и не подвергалась расшифровке. [c.62]

Методом ИК-спектроскопии на ИКС-14 исследованы дорожные битумы в области частот 5 000—1 450 см . Наилучшая избирательность спектра поглощения оказалась при применении призм пз фтористого лития и хлористого натрия. Наиболее четкие и ясные линии в области 2—5,5 мк мкм) (5 000—1 820 см ) дает применение первой призмы. При исследовании битум наносят слоем 0,2 0,05 мм на стеклянные пластинки, подобранные так, чтобы при работе по двухлучевой схеме исключалось их влияние. Однако применение инфракрасных спектров ввиду сложности состава битумов не всегда позволяет судить об их составе и строении.. Часто битумы и остаточные продукты с одинаковым инфракрасным спектром поглощения существенно отличаются друг от друга, поэтому для изучения состава и строения битумов необходимы комплексные исследования. [c.23]

Качество изображения может быть улучшено за счет спектрального изменения светового потока в микроскопе, достигаемого применением светофильтров. Контрастные фильтры позволяют повышать контрастность окрашенных объектов кристаллы, имеющие одинаковую с фильтром окраску, будут иметь светлый оттенок, а кристаллы, окрашенные в цвет, дополнительный к цвету фильтра, — в темный тон. При использовании контрастных светофильтров целесообразно применение панхроматических фотоматериалов. Для уменьшения силы светового потока (яркости изображения) в соответствии с чувствительностью фотоматериала применяют различные компенсационные фильтры светоослабляющие, фильтры дневного света, теплозащитные и специальные желто-зеленые фильтры. Все эти фильтры обладают небольшим собственным поглощением света, поэтому при цветной микрофотографии их следует применять с учетом этого обстоятельства. Для выделения из видимой части спектра нужного излучения применяют избирательные фильтры — синий, зелеьый, желтый, оранжевый и красный. Эти фильтры используют в специальной флюоресцентной микроскопии. Зеленые фильтры, устраняющие остаточную аберрацию ахроматических объективов, называются корригирующими фильтрами и применяются для повышения контрастности изображения. Синие фильтры повышают разрешающую способность микроскопов. [c.117]

Вода часто еще больше, чем сигналы остаточных протонов, мешает наблюдению спектров. Почти все ЯМР-растворители содержат воду, а большинство из них весьма гигроскопично. Например, сигнал воды в обычном хлороформе, как правило, интенсивнее сигнала остаточных протонов. Кроме того, этот широкий сигнал находится в неудобной области спектра (около 1,6 м. д.). С некоторыми растворителями, например с ДМСО, следует работать в инертной атмосфере с помощью шприцевой техники. Только в этом случае они останутся достаточно сухими для приготовления сильно разбавленных растворов. Дейтери-рованная вода тоже гигроскопична, н ее следует хранить в эксикаторе. Содержание воды в растворителе можио значительно уменьшить фильтрованием раствора через осушающие агенты, если, конечно, образец это позволяет. Обезвоживание можно совместить с фильтрованием образца с це.аью удаления твердых частиц при переносе его прямо в ампулу для ЯМР. Это позволяет избежать дополнительных процедур. Для обезвоживания можио использовать большинство обычных осушителей. Во многих случаях подходит активированный оксид алюминия. Менее удобны молекулярные сита, поскольку при фильтровании через них в раствор попадают очень мелкие, ухудшающие разрешение частицы, которые потом трудно отделить. [c.57]

Рис. 9.3-29. Часть спектра ПМР 2-гидрокси-4-метилацетофенона в СВС1з (300 МГц) и интегральная кривая. Небольшой сигнал при <5 = 7,26 соответствует остаточному количеству СНС1з в растворителе.

Примечание. А — результат после расчета ло эталонным смесям 1x0,713, 2x0,146, 3x0,171 Б — вклад остаточного масс-сцектра В — результат после учета остаточного масс-спектра и нормировки Г —совмещение результатов кезаьисимсго анализа касыщенной и ароматической частей образца Д — анализ неразделенной фракции. [c.86]

Если масс-спектры эталонных смесей снимаются в тех же условиях, что и масс-спектр образца, то уменьшается и ошибка воспроизводимости. Следует отметить, что этим методом можно а нализировать смеси, для которых отсутствуют матрицы калибровочных коэффициентов. Для этого необходимо подобрать эталонные смеси так, чтобы остаточный масс-спектр был бы мал по сравнению с исходным. Тогда анализ остаточного масс-спектра можно проводить с большой степенью приближения, пренебрегая взаимными наложениями масс-спектров компонентов или учитывая небольшую их часть. Для определения вкладов эталонных смесей в анализируемый масс-спектр необязательно использовать все аналитические характеристики, а лишь наиболее характерные для каждой из эталонных смесей и в наименьшей степени подверженные наложениям. Это значительно упрощает вычисления и позволяет проводить их с помощью простых калькуляторов. [c.86]

Инфракрасные спектры обычно снимают как в твердом состоянии (в суспензии или в таблетке), так и в жидкой фазе. В твердом состоянии, когда вещества, как правило, кристалличны, они существуют в одной конформации. Поэтому полезно определить, содержит ли спектр жидкости полосы, отличные от спектра твердой фазы. Если спектры жидкой и твердой фаз идентичны, это может рассматриваться как хорошее доказательство того, что вещество как в жидком, так и в твердом состоянии существует в одной и той же единственной конформации. Путем таких сопоставлений было установлено, что циклооктан существует в единственной конформации, одинаковой в жидкой и в твердой фазе [23]. Часто в спектре жидкости появляются полосы, отсутствующие в спектре твердого вещества. Это свидетельствует о том, что в растворе в состоянии равновесия с первой конформацией существует вторая конформация, отсутствующая в твердой фазе. Примером такого соединения может служить хлорциклогексан [75, 76]. При низкой температуре он образует твердую фазу, инфракрасный спектр которой, однако, полностью совпадает со спектром жидкости. При дальнейшем понижении температуры происходит переход из одного твердого состояния в другое, которое представляет собой уже единственный конформер. В твердой фазе, полученной при более высоких температурах, молекулы в кристаллической решетке сохраняют свою конформационную свободу. В связи с этим исследование твердого состояния при недостаточно низких температурах может привести к неправильным заключениям. Интересным примером с это11 точки зрения является фторциклогексан. Инфракрасные спектры соединения в твердой фазе даже при очень низких температурах идентичны со спектром жидкости. На основании этого факта было сделано заключение, что фторциклогексан существует в виде единственной конформации даже в растворе [75]. Несмотря на то что этот вывод согласуется со спектральными данными, он представляется маловероятным. В действительности, очевидно, оба конформера фтор-циклогексана изоморфны, т. е. они одинаково хорошо включаются в кристалл11ческую решетку. Этот факт не представляется неожиданным, поскольку размеры атомов фтора и водорода почти одинаковы. Правильность этого предположения может быть проверена, например, измерениями остаточной энтропии при 0°К. Жидкая фаза, очевидно, также представляет собой смесь конформеров, что подтверждается данными ядерного магнитного резонанса [77] (см. разд. 3-4, Г). [c.182]

Большая емкость для На обусловлена высокой растворимостью водорода в титане. Однако эта величина вызывает сомнение, поскольку растворенный в пленке водород легко уходит из нее, превращая тем самым геттерный на сос в аккумулятор этого газа. Действительно, в спектре остаточных газов систем с откачкой титановыми насосами водород обнаруживается часто поскольку он обычно присутствует в исходной загрузке металла в виде примеси порядка 10 [119]. Кроме того, в очень чистом титане обычно присутствуют следы углерода. Если мощности, выделяемые при работе титанового геттеро-ионного насоса достаточно велики, то углерод вступает в реакцию с водородом я образует СН, [119, 120]. [c.209]

В, настоящей главе рассмотрено взаимодействие инфракрасного излучения с колебаниями кристаллических решеток. В зависимости от типа решетки — ионного, ковалентного, молекулярного или решетки с дефектами — в кристаллах может наблюдаться поглощение различного характера, например поглощение остаточных лучей, многофо-нонное, а также поглощение, индуцированное дефектами решеток. Соответствующие спектры рассмотрены в теоретической части главы затем следует раздел, в котором приведены наиболее характерные примеры практических приложений теоретических выводов. ИК-спектроскопия позволяет получить разностороннюю информацию о строении кристалла и силах, действующих в пределах кристаллической решетки. Большая часть обсуждаемых результатов получена из измерений ИК-спектров в той или иной форме (пропускание, отражение, поглощение). Однако там, где это необходимо, привлечены также данные по спектрам комбинационного рассеяния и особенно рассеяния медленных нейтронов, которые существенно дополняют ИК-спектры. [c.218]

Для определения остаточных количеств кельтана разработано три метода. Все они основаны на щелочном гидролизе кельтана с последующим определением одного из продуктов реакции. Гюнтер и Блинн определяли 4,4 -дихлорбензофенон по его поглощению в ультрафиолетовой части спектра. Розенталем с сотр. разработан метод колориметрического определения хлороформа. Ряд авторов модифицировал метод Розенталя , Метод Шехтера — Галлера, предложенный для определения ДДТ, можно применить и к кельтану, однако он не является специфичным и в достаточно высокой степени чувствительным. [c.336]

Еслнепостоянная времени измерительной системы 0,5 сек, а величина протекающего ионного тока 10" а = =62,Ъ электрон сек, то стандартное отклонение для измеряемого тока будет равно 18%. Таким образом, хотя уровень шумов в электронном умножителе 5-10 а, токи 10 а не могут измеряться с достаточной точностью, если постоянная времени измеряющей схемы не достаточно велика или не используются какие-либо способы усреднения регистрируемого сигнала в течение продолжительного периода времени. При регистрации пером можно визуально установить приблизительное среднее значение и уменьшить скорость движения бумаги регистрирующего устройства таким образом, что на коротком участке спектра могут быть получены удовлетворительные средние значения. Необходимость в измерении токов 10" а и ниже встречается достаточно часто. Примером может служить определение потенциалов появления различных ионов при исследовании небольших количеств образца или определении микропримесей при исследовании сравнительно чистых соединений. Следует при этом иметь в виду, что в приборах, постоянно (в течение многих месяцев) использующихся для анализа различных органических соединений, эффективная чувствительность определения многих массовых чисел ограничивается остаточным спектром газа. Возможности высокочувствительных детекторов могут быть реализованы только в специально сконструированных приборах, в которых можно исключить влияние сложного фона . [c.222]

Определяя периодически объем газа в бюретке, можно тем самым оценивать интенсивность процесса поглощения. Кроме того, можно систематически следить за спектром газа, а для этой цели через кран впускают в плюкеровскую трубку газ, пропускают через нее разряд от индукционной катушки и через спектроскоп, направленный на капиллярную часть трубки, наблюдают спектр остаточного газа когда исчезают характерные полосы азо/а, можно считать весь остаточный газ за сумму редких газов. Эти газы откачиваются в бюретку А или в другую градуированную трубку для измерения объема, приводимого затем к нормальным условиям. [c.137]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Исходными продуктами для исследования являются спиртобензольные экстракты ишимбайской и уршакской отбензиненных и остаточных нефтей — всего 4 образца. Известно, что отбензи-ненные нефти и экстракты остаточной нефти содержат значительное количество высокомолекулярных групп соединений. По разработанной схеме 6 специальными приемами максимально разделили исходные продукты на составные части с целью упрощения состава, что при снятии,масс-спектров уменьшает степень взаимного положения различных групп в спектре. В результате аналитического разделения получено по 5 конечных продуктов соответственно отбензиненной, нативной и остаточной ишимбайской и уршакской нефтей (всего 20 продуктов). Масс-спектры были сняты для 16 продуктов. Концентраты смол с молекулярной массой 900-1100 не использовались. [c.60]

Рис. 8.44. Часть одномерного спектра INADEQUATE С для атома углерода, связанного с двумя другими можно различить две разные прямые константы. Хорошо виден небольшой остаточный сигнал от основной (нерасщепленной) линии он не попадает точно на центр дублетов вследствие изотопного сдвига при замещении " С на

Смотреть страницы где упоминается термин Остаточный спектр остаточная часть спектра : [c.25] [c.282] [c.248] [c.183] [c.268] [c.222] [c.102] [c.179] [c.248] [c.220] [c.304] [c.138] [c.424] [c.249] [c.126] [c.127] [c.54] [c.65] [c.171] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология