Уксусная кислота уксусный ангидрид как растворитель при нитровании

Насколько сложна эта проблема общего влияния на замещаемость водорода в бензольном ядре, показывает уже сравнение нитрования галогенозамещенных бензолов и самого бензола [120] (здесь исследовано также влияние растворителя). Рядом с ними могут быть еще поставлены результаты нитрования толуола [121] как пример влияния заместителя, направляющего в орто-пара-положепия и облегчающего реакцию, а также результаты нитрования этилового эфи]5а бензойной кислоть( [122]. Все нитрования проведены азотной кислотой в уксусном ангидриде, скорости отнесены к одной температуре (18°). Это часть из немногих результатов измерений, которые могут быть использованы для сравнений подобного рода. [c.511]

Удобство работы с этими нитрующими агентами заключается в том, что нитрование ими можно производить при низких температурах и в неводных средах. Реакцию проводят либо без растворителя, либо в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде. Ацетилнитрат обладает тем преимуществом перед бензоилнитратом, что вторым продуктом реакции является легко летучая уксусная кислота. Характерной особенностью ацетил- и бензоилнитрата является то, что при нитровании ими ароматических соединений, содержащих ориентанты I рода, образуются преимущественно о-изомеры, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 6. [c.51]

Необходимо более подробно рассмотреть механизм электрофильного замещения, типичным примером которого может служить нитрование бензола. Установлено достаточно надежно, что электрофилом в этой реакции является нитроний-ион или вещество, очень легко его образующее в условиях реакции. Молекулы азотной кислоты не вызывают нитрования. Эффективными агентами нитрования являются смесь азотной кислоты и концентрированной серной кислоты (сокращенно называется нитрующей смесью) азотная кислота, растворенная в уксусной кислоте или уксусном ангидриде азотный ангидрид в четыреххлористом углероде или другом растворителе [c.225]

Нитрование высокоактивных ароматических соединений ведут разбавленной 10—40 % азотной кислотой при нагревании. Азотную кислоту в этих случаях берут со значительным избытком против теоретического количества. Реакционноспособные соединения нитруют также в органических растворителях азотной кислотой. Из растворителей особенно часто используется уксусная кислота, уксусный ангидрид, метиленхлорид, реже — нитробензол. [c.77]

Для нитрования высокореакционноспособных ароматических соединений иногда применяют непосредственно азотную кислоту в среде органических растворителей (например, ледяная уксусная кислота, метиленхлорид и др.) и без них. Применяют также потенциально опасную, но эффективную смесь азотной кжУ оты и уксусного ангидрида. В этой смеси в качестве нитрующего агента могут быть ацетилнитрат, протонированный ацетилнитрат, молекула азотного ангидрида и нитроний-катион [c.463]

Благодаря тому, что ледяная уксусная кислота является растворителем, можно избежать применения избытка азотиой кислоты. Кроме того, ледяная уксусная кислота, а еще в большей степени уксусный ангидрид при нитровании служат для связывания образующейся в процессе реакции воды. При нитровании смесью азотной и ледяной уксусной кислот наблюдаются те же закономерности, что и при нитровании водной азотной кислотой [122]. Замена при нитровании концентрированной серной кислоты уксусным ангидридом представляет интерес в том отношении, что при этом исчезает свойственная серной кислоте способность направлять нитрогруппу в определенное положение. [c.50]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Нитрование азотной кислотой в смеси с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Уксусная кислота применялась в некоторых случаях в качестве растворителя при реакции нитрации. Повидимому, здесь уксусная кислота действует не специфическим [c.18]

В ряде случаев нитрование высокоактивных ароматических соединений ведут, действуя на них разбавленной (10—40%-ной) азотной кислотой, обычно при нагревании. В этих случаях азотную кислоту берут со значительным избытком против теоретического количества, и реакция инициируется окислами азота. Реакционноспособные соединения нитруют также азотной кислотой в среде органических растворителей. Среди,них особенно часто используется ледяная уксусная кислота, а также уксусный ангидрид. Последний с азотной кислотой образует ацетилнитрат по уравнению [c.86]

Кроме уксусной кислоты исследовано также влияние некоторых других растворителей на нитрование фенола. При применении 10 /о Н011 азотной кислоты получены следующие результаты в уксусном ангидриде реакция протекает почти мгновенно в ацетоне нитрование в течение 3 час. дает выход нитрофенолов 80 Уо в эфире через 12 час. выход составляет 68 7о в смеси спирта (2 части) и уксусной кислоты (1 часть) — выход 75% через 48 час., а в абсолютном спирте— 55% через 48 час. Отношения количеств изомерных нитрофенолов изменяются в зависимости от взятого растворителя, как это видно из табл. 3 (концентрация азотной кислоты 10 %, температура реакции 10° за исключением первых двух случаев, где нитрование проводилось при 25°). [c.62]

Большое влияние на процесс нитрования оказывает растворитель, о чем мы вкратце упоминали и ранее. Из работ, заслуживающих внимания в этом отношении, отметим исследование Холстеда и Ламбертона [65]. Онй изучали реакцию нитрования й различных растворителях без серной кислоты. Ими показано, что реакция нитрования уретайй, метилуретана и мочевины необратима в среде уксусная кислота — уксусный ангидрид. [c.178]

Высокозамещенный поливинилнитрат получается нитрованием ПВС раствором концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде и четыреххлористом углероде при 0°С или смесью азотной и уксусной кислот в атмосфере азота. В присутствии воздуха азотная кислота окисляет ПВС с образованием низкомоле- кулярных продуктов. Поливинилнитрат выделяется из реакционной смеси в виде волокнистого порошка с плотностью около 1,65 г/см Он растворим в органических растворителях, размягчается при температуре ниже 100°С, воспламеняется в интервале температур 100 —200 °С, Спрессованный порошок способен детонировать, скорость детонации достигает 5000 м/с [104, с. 91], [c.119]

Вопрос о других реагентах, действующих как электрофилы в реакциях нитрования, в принципе возникает при нитровании раствором а.эотиой кислоты в уксусном ангидриде. В таких растворах образуется аиетилнитрат, и возникает вопрос, является ли он нитрующим агентом. Такие растворы представляют собой очень эффективные йитрующие смеси, нитрование которыми проходит быстрее, чем растворами азотной кнслоты в инертных органических растворителях. [c.357]

Бенфорд и Инголд [138] изучали скорости нитрования ароматических углеводородов в ряде растворителей и расположили последние в следующем порядке. Медленные растворители диоксан, ледяная уксусная кислота, ацетонитрил. Средние растворители нитрометан, уксусный ангидрид. Быстрые растворители концентрированная серная кислота. [c.419]

При нитровании 1-нитронафталина азотной кислотой, нитрующей смесью с добавкой уксусного ангидрида или ВРз и уксусной кислоты 1,5- и 1,8-динитронафталины образуются в обычном соотношении (1 2) [167]. В то же время при нитровании нафталина комплексом ВРз-N204 в нитроэтане образуется больше 1,5-динитронафталина— отношение 1,5- и 1,8-изомеров равно 1,5 1 [168]. Смесь динитронафталинов также с преобладанием 1,5-изомера предложено получать нитрованием в ССи в присутствии ионообменной смолы [130] или в растворе ацетонитрила [1366]. Смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов может быть разделена перекристаллизацией из диметилформамида [170], дихлорэтана [169], циклогексанона [171]. Предложена для этой цели и противоточная экстракция системой растворителей [172]. [c.1759]

По данным Карташова можно расположить растворители по отрицательному влиянию их на скорость нитрования фенола следующим образом вода > спирт > спирт + уксусная кислота > ацетон уксусноэтиловый эфир > эфир > уксусный ангидрид что, повидимому, связано с различной степенью диссоциации азотной кислоты в этих растворителях. Таким образом, подтверждается, что азогная кислота в недиссоциированном состоянии обладает главным образом нитрующим действием, а в диссоциированном состоянии — окислительным. Доп. ред. [c.200]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Вторичные амиды легко превращаются в М-питропроизводные при обработке слабыми нитрующими агентами, наиболее эффективными из которых являются ацетилнитрат (т. е. нитрат меди или азотная кислота в уксусном ангидриде) [95, 101, 102] или Мг04 в инертном растворителе [103]. К-Нитроамиды устойчивее соответствующих Ы-нитрозоамидов, однако оба класса соединений имеют очень близкие свойства [289]. Если вторичный амид содержит ароматическое ядро (например, бензамиды или анили-ды), то процесс нитрования ароматического кольца будет. конкурировать с замещением по атому азота. Эти аспекты реакции подробно рассмотрены в обзоре [102]. [c.475]

Эта методика представляет собой видоизменение способа, разработанного ДенгелемЧ п-Метоксифенилацетонитрил можно получить также путем обменной реакции между хлористым ани-зилом и цианидами щелочных металлов в смесях различных водных растворителей нитрованием фенилацетонитрила с последующим восстановлением, диазотированием, гидролизом и метилированием восстановлением а-бензокси-л-метоксифе-нилацетонитрила (полученного из анисового альдегида, цианистого натрия и хлористого бензоила ) и взаимодействием уксусного ангидрида с оксимом метоксифенилпировиноградной кислоты 2. [c.34]

Реакционноспособные вещества нитруют иногда в среде органических растворителей, особенно часто используют уксусный ангидрид. Образующийся при взаимодействии уксусного ангидрида с азотной кислотой ацетилнитрат — активное нитрующее вещество. Напишите уравнения реакций а) образования ацетилни-трата, б) нитрования толуола ацетилнитратом. По ка- [c.166]

Нитрование хлорбензола. Как и в случае нитротолуолов, из нитропроизводных хлорбензола наибольшим спросом пользуется л-нитрохлорбензол. В связи с этим, в ряде патентов описываются условия нитрования, позволяющие повысить образование пара-нитроизомера. Предлагается вести нитрование (как и толуола) азотной кислотой в присутствии ионообменных смол [130], сульфокислот [148], смесью HNO3 с уксусным ангидридом (необходимо указать на большую опасность работы с чистым ацетилнитратом [149]) в присутствии каталитических количеств серной кислоты в растворе хлоралифатических растворителей, например U, H I2 H I2 и т. п. (до 85% пара-изомера [150]), а также при нитровании обычной нитрующей смесью добавлять карбоновые кислоты (например, уксусную — в образующейся смеси 74,2% пара-изомера) [151] или не нитрующиеся амины, предпочтительно первичные алифатические амины с МНг-группой у третичного [c.1758]

В препаративных целях электрофи.1гьпое нитрование проводят в различных средах, но наиболее часто используют смесь азотной и серной кислот, водную азотную кислоту, а также азотную кислоту в уксусной кислоте или уксусном ангидриде. С целью выяснения закономерностей процесса были изучены и другие электрофильные нитрующие агенты в различных растворителях. Превосходными нитрующими агентами являются тетрафторборат (или аналогичные соли Р, Аз и 8Ь) нитрония и N205 их препаративное значение повысилось бы, если бы они были более доступными. [c.5]

В случае быстрой реакции с алкилбензоламн соотношение скоростей зависит от скорости смешения реагентов. Тем не менее рассуждения о надежности данных Ола не могут подвергнуть сомнению тот факт, что легкость нитрования субстрата меняется в зависимости от условий нитрования. Ингольд [24, г] обнаружил небольшие различия в относительных скоростях нитрования толуола и бензола азотной кислотой в уксусном ангидриде (кт1кБ = 23) и азотной кислотой в нитрометапе (к /кв = 21). Эта разница в 10% может быть вызвана неточностью эксперимента, однако сли сравнить скорость нитрования (условия реакции одни и те же) толуола (к и трет-бутилбензола (к"), чья реакционная способность более близка, то различие в скоростях нитрования для тех же двух растворителей (в процентах) здесь больше и имеет то же направление в уксусном ангидриде к 1к" = 2,0 и нитрометапе к /к" = 1,4 [27] . [c.11]

Реакция нитрования [42] изучалась также в других растворителях в присутствии как одной азотной кислоты, так и серной кислоты и солей мышьяковой, селенистой, хлорной и йодной кислот. Оказалось, что добавки к азотной кислоте почти не влияют на выход 2-нитроиндан-диона-1,3 и мало влияют на скорость реакции нитрования и, наоборот, в присутствии уксусного ангидрида реакция протекает быстро и дает наилучшие выхода. Надо, однако, отметить, что большую роль в этих реакциях играет растворитель. [c.24]

Мы предполагаем, что реакция нитрования индандиона-1,3 азотной кислотой (d = 1,340) в присутствии уксусного ангидрида в неполярных растворителях протекает как с окислами азота, так и с ацетилнитратом. Возможно, что ацетилнитрат дает аддукт с енольной формой индан-лиона-1,3, который распадается на 2-нитроиндандион-1,3 и уксусную кислоту последняя, по-видимому, способствует растворению азотной кислоты в неполярных растворителях. [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Уксусная кислота уксусный ангидрид как растворитель при нитровании: [c.363] [c.78] [c.334] [c.12] [c.34] [c.56] [c.332] [c.562] [c.363] [c.167] [c.90] [c.90] [c.122] [c.213] [c.19] [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология