Бензохинон комплексы

Двухатомные фенолы — более сильные кислоты, чем одноатомный фенол. Они легко окисляются и являются сильными восстановителями. Так, гидрохинон при окислении превращается в п-бензохинон (или просто хинон). Это окисление идет через стадию образования промежуточного продукта — хингидрона (соединения бензохинона с гидрохиноном за счет образования комплекса с переносом заряда (типа я-комплекса) - [c.313]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Связи С...О. На рис. 15 в качестве примера изображена структура комплексов, образуюш,ихся вследствие слабого химического взаимодействия между кислородом карбонильной группы одной из молекул тетрахлор-л-бензохинона и углеродом карбонильной группы другой молекулы. [c.87]

Установлено, чтб дегидрирование представляет собой двухстадийный ионный процесс [7—II]. Наиболее убедительное доказательство ионного механизма заключается в том , что многие соседние группы оказывают такое же влияние на дегидрирование, какое часто наблюдается при мономолекулярном сольво-лизе [9—11]. Возможно и даже вполне вероятно, что на первой стадии сложного процесса образуется заряженный переходный комплекс, состоящий из донора и акцептора [12], подобно тому как это постулировано для реакции Дильса — Альдера [13]. Различные стадии взаимодействия /г бензохинона и 1,4-дигидробензола показаны на схеме. [c.330]

Хингидрон - я-комплекс, в котором гидрохинон является я-донором (или я-основанием), а 1,4-бензохинон - я-акцептором электронов (или я-кисло-той). О классификации кислот и оснований см. в разд. 1.12. [c.187]

Такие же комплексы 1,4-бензохинон образует с фенолом, анилином и ароматическими углеводородами. [c.187]

Комплексы N3 или Мц с ароматическими углеводородами или их хлор-, циан- и нитропроизводными, производными бензохинона 25— 30° С. Каталитическая активность зависит от величины ло норно-акцепторной связи металл — углеводород [217] [c.23]

Хингидронную окислительно-восстановительную систему нельзя применять в щелочных растворах из-за ионизации и окисления гидрохинона при pH >8, а в сильно кислых растворах (рН<1) происходит ассоциация бензохинона с протонами [32]. Следует избегать присутствия ионов металлов [например, меди(II)], которые образуют комплексы с гидрохиноном [27], и веществ, ко-то зые окисляют или восстанавливают хингидрон. Кроме того, полуэлемент [c.168]

На основании кинетических данных и данных по состоянию я-аллилпалладийхлорида предложен механизм, включающий промежуточное образование комплекса я-аллилпалладийхлорида с л-бензохиноном, его протонирование и дальнейшее превращение под действием хлорид-иона. [c.474]

Другие органические реагенты. Хлораниловая кислота (2,5-ди-хлор-3,6-диокси-1,4-бензохинон) осаждает цирконий в виде окрашенного комплекса. [c.50]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Для проверки гипотезы о каталитической активности комплексов Рс)(0) в реакции (1) были синтезированы новые соединения ([Рс1(РРЬз)20]2(Н20), [Рс1(РРЬз)2(Р)](Н20)20, [Р(1(РРЬз)Р]2), структура которых была установлена методом РСА. Каталитическая активность этих соединений близка к активности системы, полученной из Р(3(ОЛс)2, и-бензохинона и трифенилфосфина. [c.9]

Хингидрон (молекулярный комплекс /г-бензохинона и гидрохинона) С6Н4О2 СбН4(ОН)2 М = 218,21 темно-з. ромб. пр. с металлич. блеск. [c.194]

Дурохинон (2,3,5,6-тетраметил-п-бензохинон) [90% из молекулярного комплекса хлорида олова(1У) и гидрохлорида 2,3,5,6-тетраметил-п-фенилендиамина Се(СНз)4(МН2> НС1)2)2-ЗпС14 и хлорида железа(1П) в водном растворе соляной кислоты [621. [c.209]

Г.-сильный восстановитель. Под действием окислителей превращается сначала в хингидрон (комплекс с переносом заряда хинона с гидрохиноном в соотношении 1 1), затем в и-бензохинон. Прн взаимод. с водным р-ром КзСО, при 130°С образует 2,5-дигидроксибензойную к-ту, с метиламином прн 200 °С под давлением-4-метиламинофенол, с малеиновым ангидридом-нафтазарин (ф-ла I), с фталевым ангидридом-хинизарнн (П), с алкилирующими агентами-простые моно- и диэфнры. [c.570]

Из тетраэдрич. комплексов № наиб, важен бис-(1,5-цикло-октадиен)никель [Т 1 со )2], к-рый широко используется как реагент в химии Н.с. ив орг. синтезе. Известно также большое число комплексов №, содержащих а,р-нена-сыщ. а.тьдегиды и кетоны, сложные э4 ы, нитрилы, п >-фторалкены, дурохинон (тетраметил-1,4-бензохинон). Среди них- с-(акрилонитрил)нш ель, получаемый р-цией [>Л(СО)4] с СН2=СНСН, к-рому приписывают полимерное строение. [c.242]

Высокую иммуногенную активность проявляют П., а также комплексы частично алкилир. поли-4-винилпиридина с бычьим сывороточным альбумином. П. образует комплексы с сильными акцепторами электронов (напр., с тетрацианоэтиленом, Ij, малеиновым ангидридом, бензохиноном), а также с солями Си " , Со " , UOi , Ni " и др. [c.619]

В кислой среде С присоединяют протон с образованием гидроксифеноксильных радикалов, диспропорциони-рующих в мол. комплекс бензохинона и гидрохинона-хингидрон [c.316]

По хим, св-вам X, аналогичны (х, Р-ненасыщенным кетонам. Под действием мягких восстановителей X. легко превращаются в гидрохиноны, причем легче всего восстанавливаются бензохиноны, труднее - 9,10-антрахинон, X, легко образуют комплексы с донорами электронов, напр. 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. комплекс хингидрона, с пиреном (1 1) в петролейном эф1фе - красный кристаллич, комплекс. [c.271]

Нуклеофильныые циклизации комплексов алкенов с палладием были использованы для синтеза производных индола, бензофурана и других конденсированных систем. В некоторых случаях такие процессы могут быть осуществлены в присутствии каталитических количеств палладия с участием в качестве окислителя бензохинона или солей меди(П). [c.71]

Первое сообщение о гомогенном каталитическом гидрировании было опубликовано в 1938 г. М. Кельвином, который отмечал, что растворы комплексов Си(П) с ацетат-ионами в бензохиноне автокаталитически поглощают водород при температуре окол0 100 °С и атмосферном давлении. В 1939 г. М. Игути установил, что некоторые комплексы Rh(ID) катализируют восстановление водородом органических соединений, например фумаровой кислоты. Более поздние исследования показали, что и другие комплексы переходных металлов, главным образом VHI группы, способны активировать как молекулярный водород, так и ненасьпценные соединения путем координации и, таким образом, катализировать реакции гомогенного гидрирования. [c.568]

До работ Михаэлиса считали, что восстановление п-бензохинона или подобных соединений включает передачу двух электронов с образованием гидрохинона, но что при этом может образоваться комплекс (называемый мери-хиноном), содержащий по одной молекуле хинона и гидрохинона. Эти взаимо-.действия арифметически эквивалентны передаче одного электрона. Однако -Михаэлис потенциометрическими исследованиями с несомненностью доказал, что восстановление многих хинонов представляет собой передачу одного электрона с образованием семихинона, существующего в определенных границах pH как свободцый радикал. В системе феназина могут быть использованы следующие символы для обозначения различных входящих в ее состав разновидностей —восстановленный феназин (дигидрофеназин), 5—наполовину восстановленный феназин (свободный радикал), Т—полностью окисленный феназин (феназин), М—мерифеназин (1 1 эквимолярная смесь R и Т). [c.538]

Известно, что при проведении реакции Дильса — Альдера в присутствии переходных металлов изменяется направление реакции или распределение продуктов. Такие диенофилы, как малеиновый ангидрид и л-бензохинон, координированные с остатком Р(1(РКз)2, вследствие значительного переноса электронной плотности с палладия на диенофил не вступают в реакцию Дильса — Альдера вместо этого при взаимодействии комплекса Рс1(и-бензохинон) (РРЬз)2 с бутадиеном протекает другая реакция циклизации [56], [схема (3.44)]. При проведении реакции при 60 °С с выходом 75% был выделен комплекс (36), обработкой которого РНз5Ь выделен продукт (37). Реакция является общей для хинонов ацетил-и-бензохинон, метоксикарбо-нил-/г-бензохинон и 1,4-нафтохинон, координированные с палладием, дают аддукты, аналогичные соединению (37). [c.92]

Всасыванию токоферола в кишечнике предшествует его растворение в липидах и эмульгирование при помощи желчных кислот. В комплексе с хило-микронами витамин Е попадает в кровь и с током крови — в клетки и ткани организма. Большая часть его встраивается в мембраны клеток жировой ткани и печени. Избыток исходного токоферола выводится с калом, а его метаболиты, в частности 4-метил-4-окси(3,5,6-триметил-бензохинонил) гексакарбоновая кислота, после конъюгации с глюкуроновой кислотой выводятся с мочой. [c.101]

Промежут. соединения при окислении гид- О— у—0 рохинона и его производных илн восстановлении хинонов в щел. среде. Б кислой среде присоединяют протон с образованием оксифеноксильных радикалов, к-рые диспропорционируют в хингидроны — молекулярные комплексы w-бензохинона и гидрохинона (вди их производных). СЕНСИБИЛИЗАТОРЫ СПЕКТРАЛЬНЫЕ (сенсибилизирующие красители), придают фотографич. материалам чувствительность к разл. участкам спектра (см. Сеналбилизация спектральная). Галогеносеребряные фотоматериалы без [c.521]

Комплексы Mg с-ароматическими углеводородами, их хлор-, циан- и нитропроизводными, производными бензохинона 25—130° С. Каталитическая активность комплексов зависит от величины донорно-акцепторной связи металлугле-водородов [52] [c.88]

Относительные количества этих соединений должны изменяться в зависимости от pH, растворителя, присутствия других ионов и т. д. Каждая из этих активных частиц будет восстанавливать субстраты различными путями. Комплекс кобальта (I) является редокс-катализатором, осуществляющим восстановление путем переноса электронов на субстрат с последующим присоединением протонов. Этот комплекс, по-видимому, о1ветствен за процессы редокс-восстановления, как, например, восстановление бензохинона [356]. Моногидридное производное переносит гид-1 ид-ион или атом водорода. С участием этого соединения, вероятно, осуществляется гидрирование изученных до сих пор олефинов с активированной двойной связью (см. ниже). Что же касается дигидрида, то он, подобно другим -дигидридам (разд. 6), мог бы выступать в качестве переносчика Hj., [c.16]

Из эквимолярных количеств п-бензохинона и гидрохинона образуется хингидрон (глу-бокоокрашенные кристаллы), комплекс с переносом заряда, в котором гидрохинон выступает как донор, а п-бензохинон — как акцептор электронов. [c.238]

Склонность принимать электрон с образованием семихиноно вого анион-радикала можно измерить полярографически в виде потенциала полуволны Е [4]. Эти значения для некоторых обычных хинонов приведены в табл. 5.5.1, и показано, как изменяется сродство к электрону в зависимости от структуры. Высокое сродство к электрону и устойчивость анион-радикалов способствуют образованию большого числа комплексов с переносом заряда между хинонами и донорами электронов многие из них можно выделить в виде кристаллических соединений [5]. Одним из подробно изученных примеров служит комплекс 1 1 пирена и 1,4-бензохинона (7), который образуется в виде красных кристаллов при смешивании растворов компонентов в петролейном эфире [6]. [c.831]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология