Плутоний III соосаждение

Известно, что соосаждение было использовано как основной метод для изучения химических свойств нептуния и плутония [см. Г. С и б о р г. Успехи химии, 15. 420 (1946)]. [c.58]

Для приготовления рабочих препаратов методом выпаривания отбирают порции анализируемого раствора, наносят их на подкладку и выпаривают под сушильной лампой. В тех случаях, огда анализируемый раствор содержит значительные количества плутония и сравнительно небольшие количества примесей, достаточно провести соответствующее разбавление и порцию раствора нанести на подкладку. Однако проводить чрезмерное разбавление растворов для получения тонких пленок не рекомендуется, так как с уменьшением а-активности препарата увеличивается ошибка счета. В случае, если анализируемый раствор содержит значительные количества посторонних элементов, необходимо проводить предварительное отделение их от плутония. Для отделения индикаторных количеств плутония используют метод соосаждения, для отделения полу-микро- и макроколичеств плутония — метод осаждения. Например, предварительным осаждением гидроокиси плутония аммиаком отделяют его от больших количеств солей натрия, калия, лития, меди и других элементов, образующих в этих условиях растворимые соединения. [c.130]

Метод соосаждения на носителе позволяет концентрировать малые количества плутония, прост в исполнении, но по точности уступает другим методам приготовления а-препаратов. [c.138]

Метод приготовления препаратов соосаждением плутония на носителе не является точным. [c.138]

Поведение веществ при индикаторных концентрациях существенно отличается от их поведения при весовых количествах. Для количественного выделения макроколичеств плутония основным критерием является малая растворимость выделяемого соединения. В индикаторных концентрациях плутоний обычно не способен образовывать твердую фазу и для его выделения в раствор приходится вводить носитель, с которым и происходит соосаждение плутония. Методы осаждения и соосаждения плутония до сих пор находят применение в аналитической практике. Осаждение весовых количеств применяют в основном в качестве арбитражных и прецизионных методов, в то время как соосаждение широко используется для концентрирования плутония и очистки его растворов. [c.263]

Эти методы были применены еще в первых работах с плутонием [368]. Под соосаждением понимают процесс переноса микроколичеств вещества из раствора в твердую фазу. Микрокомпонент (в нашем случае плутоний) может соосаждаться по двум различным механизмам [232, 236]. По первому механизму [c.263]

Соосаждение индикаторных количеств плутония в главных валентных состояниях с различными носителями [c.268]

Гребенщикова и Боброва [68] изучали соосаждение Pu(IV) и Ат(1П) с сернокислым калием и показали, что эти элементы соосаждаются путем образования аномальных смешанных кристаллов. Принимая во внимание, что Pu(IV) и Ат(П1) при соосаждении с сернокислым калием ведут себя аналогично La(HI) и Се (И1), авторы [68] предполагают, что и в данном случае образование смешанных кристаллов плутония (IV) и америция (III) с сернокислым калием происходит путем сокристаллизации образующихся на поверхности осадка двойных сульфатов калия и плутония или калия и америция с кристаллами сернокислого калия. [c.272]

В работе [724] высказывается мнение, что соосаждение малых количеств плутония на фториде лантана не применимо для полного отделения от U(VI). Адсорбция шестивалентного урана подавляется добавлением циркония. Для уменьшения адсорбции в этих случаях также рекомендуется добавлять малые количества соосадителя ( 50 мкг/мл лантана). [c.277]

В работе [67] предлагается методика, аналогичная описанной выше, но в двух вариантах проводят окисление плутония и соосаждение с диацетатом уранила, либо проводят предварительное восстановление плутония и удаление урана. Второй вариант приемлем лишь для значительных количеств плутония, поскольку осаждение проводят без носителя, так как уран осаждается при первом осаждении. [c.280]

Соосаждение плутония с родизонатом [c.284]

Соосаждение плутония с о,рганическими со о садит елям и [c.285]

Для концентрирования плутония из очень разбавленных растворов Кузнецов и Акимова [135, 136] предложили использовать ряд органических реагентов. Соосаждение плутония происходит по двум различным механизмам соосаждение по нитратному механизму и соосаждение в виде циклических солей. [c.285]

Соосаждение по нитратному механизму, Соосаждение плутония производят из растворов, содержащих азотную кислоту [c.285]

В предыдущем разделе было показано, что количественное соосаждение микроколичеств плутония происходит и в том случае, когда растворимость плутониевого соединения превышает его концентрацию в растворе. При осаждении же макроколичеств растворимость выделяемого соединения в данных условиях является основным критерием пригодности метода. [c.288]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Значил ельно сложнее проводить предварительное конце1Гфирование радионуклидов при низком содержании в природных объектах. Для этих целей обьпно применяют методы соосаждения и сорбции, В случае плутония и трансплутониевых элементов применение сорбционных методов обеспечивает только их частичное извлечение Удовлетворительная степень удерживания плутония достигается лишь при сочетании сорбции с мембранным концентрированием [731, [c.234]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Солянокислый раствор, полученный после выделения и очистки плутония из образца мочи методами соосаждения, экстракции и ионного обмена, выпаривают до 1—2 мл н нейтрализуют по фенолфталеину. Затем к раствору добавляют 4 капли конц. НС1 для предупреждения соосаждения плутония с гидроокисью железа, которое может присутствовать в следовых количествах, и слегка нагревают. К полученному раствору добавляют 1 мл раствора Na lO (10—14 вес.% активного хлора) и быстро (для предотвращения разложения гипохлорита) Ъ мл 2 М КОН. Далее раотаор упаривают до половинного объема, количественно переносят в электролитическую ячёйку и разбавляют водой до 10 мл. [c.135]

Осаждение плутония на носителе. Метод приготовления препаратов осаждением на носителе арйменяют при измерении малых количеств плутония, которые не могут бытЬ отделены от мешающих примесей и сконцентрированы методами экстракции и хроматографии. В качестве соосадителей удобнее использовать соединения, дающие кристаллические осадки. Приготовление препаратов не отличается от метода выпаривания растворов, так как осадок переносится на подкладку в виде взвеси микропипеткой, равномерно распределяется, высушивается и прокаливается. При соосаждении приходится считаться с тем, что выделение плутония на носителе редко бывает более 997о [3, гл. 16]. [c.137]

Хюнтер и Чинлай [475] описали метод определения индикаторных количеств Pu , используя соосаждение плутония на фториде лантана для приготовления а-препаратов. Плутоний в растворе должен быть в трех- или четырехвалентной форме. [c.137]

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения и очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим волросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях. [c.265]

Количество соосажденного плутония в зависимости от времени выстаивания и от концентрации носителя [143] [c.270]

Количество лантана. мг/мл Количество соосажденного плутония, % [c.270]

Метод основан на количественном соосаждении из кислых растворов с осадком фторида лантана нептуния(VI), плутония (III) и (IV). ПлутонийСУ ) не захватывается осадком LaFj. При осаждении из восстановительной среды сбрасывается уран и основная масса продуктов деления, а также происходит некоторое концентрирование плутония. Ниже приводится методика, рекомендуемая Хайдом [655]. [c.275]

Этот метод является одним из наиболее удобных и распространенных для концентрирова ния плутония. В качестве носителя обычно используют лантан или никель [503]. Кроме этого, имеются данные (А. А. Чайхорский, 1953 г.) о возможности применения в качестве носителя плутония гидроокисей элементов d, Сг, А1, Мп, Fe, Со, Ве, Mg, Ti, Sn, Pb. Плутоний может быть осажден как растворами едких щелочей, так и раствором аммиака. В присутствии в растворе алюминия, свинца, цинка, солей натрия, калия и аммония плутоний легко осаждается в виде гидроокиси 20%-ным раствором едкой щелочи. При определении плутония в растворах, содержащих Са, Mg, Мп, Со, Си, Сг и др., осаждение плутония производят 20%-ным раствором аммиака. Некоторые из указанных элементов образуют в избытке аммиака растворимые соединения и тем самым не мешают соосаждению плутония. [c.278]

Необходимо отметить, что соосаждение плутония с гидроокисью лантана в присутствии золота почти не происходит, поскольку, как предполагают А. А. Чайхорский с сотр. (1953 г.), ионы аурата, адсорбируясь на осадке гидроокиси лантана, изменяют заряд осадка и этим препятствуют соосаждению плутония. [c.278]

В тех случаях, когда в исследуемом растворе присутствуют большие количества урана (до 250 л) и хрома наряду с элементами, не осаждаемыми в щелочной и аммиачной средах, для выделения плутония можно применять соосаждение плутония с гидроокисью никеля в присутствии перекиси водорода (А. А. Чайхорский и сотр., 1953 г.). Метод отделения плутония от урана и хрома основан на способности этих примесей образовывать растворимые перуранаты и хроматы в щелочной среде (КОН, NaOH) в присутствии перекиси водорода. В тех случаях, когда в растворе кроме урана и хрома присутствуют медь, цинк, кадмий, серебро, кальций и др., не осаждаемые в аммиачной среде элементы, соосаждение плутония проводят на гидроокиси Лантана аммиаком, не содержащим углекислоты в присутствии перекиси водорода. Большим преимуществом данного метода (соосаждение с гидроокисью никеля) является его быстрота (выделение и определения плутония занимает около часа), а также возможность определять плутоний из раствора со значительным содержанием урана (до 250 л). Точность определения 67о. [c.279]

Бове, Стивенсон и Роллефсон [24] предложили метод отделения плутония от урана и продуктов деления соосаждением четырехвалентного плутония с гидроокисью железа из ацетатных растворов с pH 5—6. Совместно с плутонием в осадок увлекаются цирконий и ниобий. Для их отделения проводят осаждение гидроокиси железа из окислительной среды. На этой операции шестивалентный плутоний остается в растворе. [c.279]

Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

А. А. Чайхорский и сотр. (1954 г.) исследовали соосаждение Pu(IV) на иодате свинца для отделения от урана, железа, хрома и некоторых других элементов. Совместно с плутонием на иодат свинца соосаждается с 20% железа независимо от содержания его в пробе. Уран соосаждается приблизительно на 6% (при содержании его от 0,1 до 200 мг). В фильтрате остается только. Г 0,3% плутония. [c.282]

Четырехвалентный плутоний количественно осаждается фитиновой кислотой [205]. На этом основан метод соосаждения малых количеств плутония на фитинате циркония. При концентрации плутония 0,5 мкг на 100 мл и носителе не ниже 0,2 мг на 100 мл плутоний выделяется на 95—98%. При концентрации Ри(1У) 0,1 мкг на 100 мл и той же концентрации носителя соосаждение проходит на 80—90%. Осаждение проводят из [c.283]

Мерц [546] показал, что миндальная и бромминдальная кислоты выделяют индикаторные количества четырехвалентного плутония на носителе из кислых растворов (0,1 — 1,0Л ). Шестивалентный уран в этих условиях остается в растворе, его вы па-дение начинается лишь при pH 4,0. Трехвалентный плутоний также соосаждается с носителем при действии этих кислот, но только в слабокислых растворах (pH 3). В качестве носителя для трехвалентного плутония используют иттербий, для четырехвалентного — цирконий. Шестивалентный плутоний в обоих случаях остается в растворе. Изменение кислотности исходного-раствора сильно влияет на процент соосаждения четырехвалентного плутония. Данные по соосаждению плутония (IV) с миндалятом и бромминдалятом циркония приведены в табл. 22. [c.283]

Вейсс и Шипман [723] установили, что плутоний количественно соосаждается с родизонатом калия из водных растворов (pH 5) и применили этот реагент для выделения плутония из мочи. Осаждение производят следующим образом. Добавляют твердый родизонат калия (20 мг) к 20 мл мочи (pH 6). После растворения родизоната калия добавляют 10 мл абсолютного этилового спирта. Образующийся осадок родизоната калия количественно захватывает плутоний. Авторы работы [723] показали, что до рн 4 плутоний не соосаждается с этим реагентом. Наиболее полное (100%) выделение плутония наблюдается при pH 9. Метод применим для выделения плутония с целью концен- трирования. Для отделения плутония от примесей его необходимо сочетать с другими методами (фторидное соосаждение с лантаном, ионообменная очистка и др.). [c.284]

Концентрация плутония, мкг1л Соосаждение Ри (IV), % Концент рация плутония, мкг/л Соосаждение Ри(1У), % [c.285]

Результаты соосаждения плутония с одновременным отделё-нием от других элементов приведены в табл. 24. [c.286]

Из табл. 24 видно, что соосаждение Pu(IV) позволяет отделить его практически от всех элементов, кроме тория. Осаждение Се(IV) легко устранить предварительным переводом Се(IV) в Се(III). Перевод U(IV) в U(VI) существенно уменьшает захват урана. Полное отделение плутония от шестивалентного yipana можно выполнить, произведя повторные переосаж- [c.286]

Соосаждение в виде циклических солей. Четырехвалентный плутоний образует растворимые циклические соли со многими органическими реагентами, содержащими сульфогрулпы. В виде этих соединений плутоний может быть соосажден с осадками, образуемыми катионами основных красителей с органическими реагентами (анионами), которые связывают ллутоний в прочное комплексное соединение. [c.287]

Соосаждение плутония(1У) с ализарином. Пастарнак [586 провел исследование механизма соосаждения плутония в различных валентных состояниях. Он показал, что наиболее полно соосаждается четырехвалентный плутоний. Механизм соосаждения объясняется селективной адсорбцией на ализарине. [c.288]

В весовых количествах плутоний присутствует в растворах, прошедших предварительное концентрирование (соосаждение с носителями, экстракция), в ходе которого происходит отделение плутония от основной массы урана и осколочных элементов, с которыми сбрасывается большая часть у- и р-активности [3, стр. 469 230, 404]. Растворы, содержащие макроконцентрации плутония, в зависимости от применяемой технологии могут содержать заметные количества различных элементов К, Na, А , М , Си, Ре, Са, 2п, РЬ, Мп, Сг, N1, Се, Ьа, ТЬ, и, Нр, Ат и др., из которых наиболее трудноотделяемыми являются и. Ре, Сг, 2г, ТЬ, Се и Нр. [c.288]

Растворимость этого соединения в воде достаточно мала поэтому было предложено использовать колонку, заполненную микротеном и НХ70, для выделения нептуния и плутония из мочи [29]. Поскольку -НХ70 мало растворима в воде, можно было использовать умеренные объемы водного раствора, проводя предварительное соосаждение обоих радиоактивных элементов с фосфатами кальция и магния. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология