полидиенов

Сведения о химических превращениях полидиенов, и более всего НК, с целью модификации их свойств систематизированы в известных монографиях и сборниках, в обзорных статьях [1—5, 9, 10, 34]. Теоретические аспекты реакционной способности полимеров изучали в работах [30, 31]. [c.236]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

В СССР предложен способ получения полидиенов с концевыми комплексными металлорганическими группами полимеризацией диолефиновых углеводородов на металлическом литии в присутствии триалкилалюминия [8—10]. [c.415]

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Процессы, приводящие к разрыву полимерной цепи при окислении полидиенов, могут быть иллюстрированы следующей схемой [10] [c.620]

В табл. 1 и 2 приведена классификация бинарных смесей ингибиторов окисления полидиенов (полиизопрена и полибутадиена). [c.625]

Бинарные системы ингибиторов окисления полидиенов на основе [c.626]

В процессе ингибирования окисления полидиенов диафеном ФФ происходят следующие превращения [50] [c.635]

Взаимодействие полидиенов с нитрозосоединениями (например, и-нитрозодифениламином) по схеме [62] [c.641]

Введение в битумные мастики нефтяных пластификаторов расширяет температурный интервал их эластично-пластичного состояния при низких температурах, снижая вязкость при положительных температурах. Полимерные пластификаторы (полидиен) расширяют температурный интервал как эластично-пластичного, так и [c.158]

Примечания. 1. Допускается применение нефтяного строительного битума. 2. При отсутствии зеленого масла для мастик в качестве пластификатора могут быть использованы масла осевое, автотракторное, трансформаторное или полидиен (до 7 %). 3. При проведении изоляционных работ при температуре до —15 °С в качестве пластификатора можно применять зеленое масло, до -25 °С - полидиен, низкомолекулярный полиизобутилен или 5 %-ный раствор полиизобутилена в зеленом масле. [c.83]

Входящие в руководство другие работы по определению непредельности полимеров, их элементного состава, озонирование и циклизация полидиенов, термический анализ полимеров и др. хотя и относятся к описанным ранее, однако они или решены с применением ряда новых методических приемов, или имеют новое специфическое использование в раскрытии задач [c.3]

Непредельность, или ненасыщенность, показывает отношение числа мономерных звеньев, содержащих двойные С = С-связи, к общему числу звеньев в полимере. Непредельность является важной характеристикой карбоцепных полимеров, особенно существенной для полидиенов. Известно, что высокоэластические свойства диеновых каучуков, их стойкость к внешним воздействиям во многом определяются содержанием в макромолекулах С = С-связей. [c.67]

При галогенировании полидиенов карбокатион может перегруппировываться и затем стабилизироваться путем депротонизации в виде шестичленного кольца [3] [c.71]

При озонировании непредельных полимеров, в частности 1,4-полидиенов, образуются [c.94]

У полидиенов может существовать пять основных типов соединения звеньев в макромолекуле — в положениях 1—4, 1 — 1, 4—4, 1—2 и 3—4. В двух последних случаях полидиены можно рассматривать как полимеры винилового ряда [c.33]

Реакция присоединения хлористого водорода по двойным связям происходит при его пропускании в раствор полидиенов. В отсутствие свободнорадикальных инициаторов реакция идет по правилу Марковникова [c.283]

При взаимодействии полидиенов с надкислотами происходит их эпоксидирование [c.284]

Интересным способом модификации полимеров является их взаимодействие с ненасыщенными низкомолекулярными соединениями. Например, реакция полидиенов с малеиновым ангидридом и малеимидом. Симметрично замещенные производные этилена сами практически не полимеризуются, но могут присоединяться к свободным радикалам или двойным связям. В соответствии с этим реакция полидиенов, например, с малеиновым ангидридом протекает по двум механизмам . При температурах выше 180°С имеет место термическое присоединение по следующей схеме [c.285]

По-иному протекает реакция в присутствии радикальных инициаторов. Радикал инициатора, образующийся при значительно более низких температурах (100°С и ниже), отрывает водород от а-метиленовых групп полидиенов [c.285]

Некоторые химические реакции сопровождаются изменением конфигурации основной цепи полимеров, перемещением функциональных групп, т. е. изомеризацией полимеров. Для ненасыщенных полимеров сюда относятся переходы цис-структуры в транс- в 1,4-полидиенах, перемещение двойных связей вдоль цепи макро- [c.288]

Для получения битумно-полимерных мастик используют резиновую крошку, полидиен, атактический полипропилен и порошкообразный нестабилизированный полиэтилен. [c.64]

Примечания 1. Допускается применять нефтяной битум по ГОСТ 6617—76. 2. Состав мастик уточняет местная производственная лаборатория в зависимости от свойств применяемого битума. 3. Если нет зеленого масла, то для мастики МБР-75 в качестве пластификатора можно использовать другое масло (осевое, трансформаторное или полидиен), которое добавляют в количестве 7 % от состава мастики (битум в этом случае вводят в количестве 86 %). 4. Мастика МБР-100-2 состоит из 83 % битума БНИ- /, 12 % крошки и 5 % пластификатора. [c.11]

Развиваемые выше представления о механизме стереорегулирования в процессах полимеризации диеновых углеводородов катализаторами на основе переходных металлов могут быть также использованы при рассмотрении реакций образования полидиенов в присутствии щелочных металлов или соответствующих им ме-таллорганических соединений, особенно соединений лития (табл. 8). [c.126]

Аналогично кремнрлюрганическим соединениям присоединяются бораны и дибораны. Легкость их окисления позволяет синтезировать углеводородные полимеры с гидроксильными и карбоксильными группами. Изучена модификация полидиенов фосфороргани-ческими соединениями различных классов [61]. [c.240]

Аналогичный прием необходимо использовать также при синтезе четырехблочных термоэластопластов полидиен-полистирбл-полидиен-полистирол с сополимерными эластомерными блоками. В этом случае полимеризуют две смеси мономеров сначала с преобладанием стирола, затем — с преобладанием диена. Следует отметить, что четырехблочные полимеры обладают свойствами термоэластопластов только в тех случаях, когда концевой поли-диеновый блок небольшой. [c.285]

Другим методом синтеза линейных трехблочных термоэластопластов может быть метод сочетания живых двухблочных сополимеров полистирол — полидиен — литий (поли-а-метилстирол — полидиен — литий). Их получают при использовании в качестве сочетающих агентов бифункциональных соединений, например 1,2-дибромэтана [18, 19], сероокиси углерода [16]. Кроме линейных термоэластопластов этим же способом получают звездообразные (радиальные) полимеры, если применяют полифункциональные сочетающие агенты, например 51С14 [19], дивинилбензол [20]. [c.286]

Основные бинарные системы ингибиторов окисления полидиенов иа основе моно-, бис-, трис- и тетракис(простраиственно-затрудиенных фенолов) [c.626]

Пластификаторы. Один из методов получения изоляционного материала с заданными свойствами - это пластификация, т.е. введение в битум веществ, химически не взаимодействующих с ним, но образующих Гомогенную систему. Пластификаторы предназначены для повышения пластичности изоляционных материалов при нанесении их в условиях температур до -25 С. Пластификаторы считаются эффективными, если при введении их в битум наряду с приданием мастике упругопластичных свойств наблюдается минимальное снижение вязкости и температуры размягчения. Лучшими пластификаторами являются полимерные продукты - полнизобутилен с различной относительной молекулярной массой и полидиен. Менее эффективны а) масло осевое - неочищенные смазочные масла прямой перегонки нефти с кинематической вязкостью при температуре 50 °С 0,12-0,52 см /с содержанием механических примесей не более 0,07 % и воды не более 0,4 %, температурой вспышки не ниже 135 °С и температурой застывания не выше -55 °С б) масло зеленое - продукт пиролиза нефтепродуктов плотностью около 970 кг/м , с содержанием серы не более 1 % и воды не более 0,2 % в) лакойль - смесь полимеризованных углеводородов пиролиза нефти и кислого гудрона, получаемого при очистке легкого масла серной кислотой с вязкостью при 50 С от 0,035 до 0,16 см /с, температурой вспышки не ниже 35 С, содержанием воды не более 2 % г) масла автотракторные (автолы), трансформаторные. [c.81]

Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой (вулканизация) имеет большое промышленное значение. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно при растяжении и истирании, уменьшаются растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть при действии на полидиены не только серы, по и ряда других веществ или физических агентов. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полидиенов стало более щироким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс превращения линейного по лимера в редкосетчатый. [c.115]

Кроме того, для полидиенов-1,4 возможно различное пространственное расположение СНг-групп в цепях относительно плоскости двойной связи (цис- и гранг-изомеры) [c.33]

Наличие асимметричных атомов углерода ведет к возникновению другой формы стереоизомерии, связанной с существованием с1- и 1-изомеров в соответствии с пространственным расположением четырех разных заместителей при одном атоме углерода в молекуле органического соединения. Эти четыре разных заместителя у каждого атома углерода в цепи — водород, группа X (или V), два разных по длине участка цепи макромолекулы влево и вправо от выбранного атома углерода. Однако в обычных углеводородных полимерах эта изомерия не доходит до способности вращать плоскость поляризации, как это имеет место у индивидуальных ё- и 1-изомеров простых органических соединений (например, молочные кислоты и др.). Существование же изо и синдиотактических структур у од-нозамещенных этиленовых углеводородов или дитактических у дву-замещенных приводит к существенным различиям их физических и механических свойств. Еще более ярко эти различия выражены у цис- и тра с-1,4-полидиенов (подробнее см. ч, II). [c.57]

Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

Галогенирование ненасыщенных углеводородных полимеров полиизопрен, полибутадиен, полихлоропрен) также протекает по-разному в зависимости от химической природы исходного полимера. Наиболее простое взаимодействие путем присоединения галогена к двойной связи полидиенов имеет место лишь при строгом соблюдении ряда условий реакции. Обычно наряду с присоединением происходит и реакция замещения водорода, а также образование диклических структур (внутримолекулярные превраш,ения) и сши-вания (межмакромолекулярные реакции). [c.280]

Ранее, прн рассмотрении некоторых реакций полиакрилни-трила, полиизопрена, указывалось на образование в них циклических структур как пример внутримолекулярных превращений полимеров. Интенсивная циклизация полидиенов происходит при нагревании их в присутствии протонных и апротонных кислот, т. е. при развитии реакций катионного типа. На поимере гюлиизо-прена эти реакции идут следующим образом [c.291]

Промежуточные гидрополисульфиды могут также присоединяться к двойным связям полидиенов, приводя к химической модификации макромолекул. [c.305]

Для получения более полной картины по влиянию индукционного периода на структуру совулканизата бьши исследованы смеси полидиенов НК/СКИ-3, НК/СКМС-30 Варьирование ускорителей сульфенамидного типа позволило зафиксировать отличия в вулканизующей активности этих каучуков и подобрать системы, позволяющие управлять ИП сшивания. С увеличением разницы в значениях ИП совмещаемых каучуков прочность совулканизатов меняется по кривой с максимумом, который соответствует трехкратному превышению длительности индукционного периода СКИ-3 по сравнению с НК. Низкие значения прочности совулканизатов при небольшой разнице в значениях индукционных периодов обусловлены тем, что идет сшивание в каждой из каучуковых фаз без образования общей сетки поперечных связей. [c.96]

Исследования механизма полимеризации диенов на циг-леровских каталитических системах, проведенные в последние годы, однозначно указывают на то, что в их составе присутствуют активные центры (АЦ) различного строения, действие которых приводит к тому, что имеется достаточно широкое молекулярно-массовое распределение полидиенов и различная стереорегулярность образующего полимера (1,4-цис, 1-4-транс, 1,2- эвенья). [c.19]

Полидиены представляют собой продукты полимеризации непредельных углеводородов, являющихся отходами произвсдетва синтетического каучука, а именно пиперилена, гексадиена и этиленовых углеводородов. Плотность полидиенов 0,90—0,95 г/см , вязкость при 20 °С 28—35 спз. Полидиены представляют собой прозрачную жидкость светло-л<елтого цвета. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология