Галогенирование ненасыщенных соединений

Единого мнения о механизме хлорирования ненасыщенных соединений нет. Полагают возможным хлорирование по двум путям радикально-цепному и ионному. В настоящее время на основе детального изучения реакций галогенирования олефинов в жидкой фазе получил развитие так называемый молекулярный механизм, предполагающий образование продуктов реакции из молекулярных комплексов, минуя стадию диссоциации на ионы или радикалы. Относительный вклад того или иного направления реакции зависит в конечном счете от условий проведения процесса температуры, концентрации реагентов, полярности среды и т. д. Механизм действия хлорида железа связан с предварительным образованием комплекса с хлором и углеводородом. В этом случае скорость реакции хлорирования алкенов описывается уравнением третьего порядка [c.16]

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.169]

Галогенирование ненасыщенных металлооргаиических соединений [c.420]

Однако галогенирование карбоновых кислот проходит с трудом. Этот факт находится в соответствии с предположением, что в карбоновых кислотах электронная ненасыщенность углеродного атома карбонильной группы в значительной степени нейтрализуется поступлением электронов от гидроксильной группы. Однако хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот ведут себя как карбонильные соединения и могут галогенироваться сравнительно легко. Хлоруксусная кислота получается в промышленности хлорированием уксусной кислоты в присутствии какого-либо носителя. Хлорирование может быть доведено до дихлоруксусной кислоты однако [c.129]

Наиболее эффективными и поэтому наиболее распространенными присадками, улучшающими условия трения смазочных масел, являются органические соединения, содержащие серу и хлор. При повышенной температуре такие присадки взаимодействуют с металлами и образуют на поверхности трущихся деталей комбинированную пленку из хлоридов и сульфидов железа. Сульфидная пленка предотвращает заедание, а хлоридная способствует снижению износа и трения. Для применения в качестве присадок исследованы вещества, полученные при взаимодействии галогенированных углеводородов с органическими сульфидами и ксантогенатами, хлоридов серы с ненасыщенными органическими соединениями, хлорированием серусодержащих, а также осернением хлорсодержащих органических соединений. [c.115]

Присоединительное (аддитивное) галогенирование — присоединение галогенирующих агентов к ненасыщенным соединениям имеет столь же большое практическое значение, как замещение. Свободные галогены способны присоединяться по связям С==С, С С и Сар—Сар [c.94]

При исследовании теплот гидрогенизации и галогенирования ненасыщенных соединений в парообразном состоянии был применен особый метод [189, 210], при котором систематические ошибки, возникающие вследствие адсорбции и побочных реакций, были [c.178]

Галогенированные сложные эфиры и нитрилы, присоединение галогеноводородов к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям 505 и сл. [c.632]

Мак-Би с сотр.4 описали также действие трехфтористого брома на ряд галогенированных углеводородов по методу, примененному для реакций трехфтористого брома с иергалогенугле-родами. Эти реакции протекают более гладко, и притом тем легче. чем больше относительное содержание атомов галогена в исходном веществе и в данном случае также предполагается, что для ненасыщенного исходного углеводорода первым этапом является присоединение фтора, брома или фторида брома к двойной связи. Если указанное утверждение вполне справедливо для исходных пергалогенированных ненасыщенных соединений, то для веществ, в молекулах которых со,п,ержится также и водород, подобный ход процесса менее вероятен, причем вероятность уменьшается по мере увеличения содержания водорода. Это предположение безусловно неприменимо для трехфтористого хлора, если исходный продукт содержит водород и есть признаки того, что фтор может сначала действовать на ароматическое соединение как заместитель. Однако это положение не может считаться бесспорным из-за недостатка опытных данных. [c.60]

Галогенирование методами замещения и присоединения. Как и многие другие органические реакции, процессы галогенирования протекают путем замещения различных атомов или функциональных групп на атомы галогена, а также присоединением галогени-рующих агентов по ненасыщенным связям органических соединений или по атомам, находящимся в низшем валентном состоянии. [c.128]

Ненасыщенные радикалы в винил- и аллилсиланах вступают в реакции со многими реагентами, хотя и не всегда в предполагаемом направлении. Например, они способны присоединять спирты, диены, галогенированные углеводороды и другие реакционноспособные соединения. Легкость осуществления таких реакций во многих случаях зависит от того, является ли R органическим радикалом, галогеном или алкоксигруппой [c.101]

Образование галоидоводородной кислоты прп галогенировании ненасыщенных соединений сильно затрудняет расчет исходной непредельностп полимера, так как принципиально невозможно определить, за счет какого процесса она образовалась, Поэтому результаты анализов, в которых не наблюдалось выделения галоидоводородной кислоты, следует считать более надежными. [c.72]

С высокотемпературным разложением пекоторых олефинов, которое протекает I соответствии с этим правилом, мы уже встречались (см. стр. 39,40,48). Правилу двойной связи подчиняется также циклизационная димеризация изобутилена (см. стр. 152). Деполимеризация полистирола (см. стр. 155), галогенирование ненасыщенных соединений при высокой температуре (см, стр. 157) и субституционное присоединение (см. стр. 158) также подтверждают справедливость этого правила. [c.160]

Олефиновая связь винильных производных кремния вступает во многие реакции, типичные для ненасыщенных соединений в основном эти реакции протекают без разрыва связи углерод — кремний. К винилсиланам присоединяются галогены с образованием галогенированных алкилсиланов, а также галогеноводороды [41, 65] [c.148]

Другим методом, который применяют, чтобы избежать присутствия водорода в конечном продукте, является использование в качестве исходных материалов легко доступных, полностью хлорированных ненасыщенных соединений, например гексахлорбутадиена или октахлорнафталина. Эти вещества растворяют в продуктах предшествующего галогенирования и обрабатывают газообразным трехфтористым хлором . [c.72]

Ненасыщенные соединения способны, к более разноабразным реакциям галогенирования по сравнению с веществами других классов, так как они не только вступают в реакций замещения, но и присоединяют различные галогенирующие агенты по ненасыщенной связи. Из этих процессов большое практическое значение получили следующие [c.169]

Использование в качестве фторирующего агента 371-376 pjj. фторида брома приводит к образованию продуктов, полностью насыщенных и поддающихся дальнейщему фторированию пяти-фтористой сурьмой. Продукты каждой стадии не были охарактеризованы, но продукт фторирования SbFs был подвергнут де-галогенированию, и были выделены ненасыщенные соединения, среди которых в небольшом количестве и гексафторбензол [c.134]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Теплоты гидрирования были определены для самых разнообразных ненасыщенных органических соединений для получения сведений об энергиях деформации и стабилизации (энергия резонанса). Однако гидрирование представляет собой лишь один из типов реакции присоединения, для которого накоплено много термохимических данных. Лейчер с сотрудниками [12, 13] измерял теплоты галогенирования этиленовых соединений, в частности теплоты хлорирования гомологического ряда перфторалкенов [c.24]

Установлено также, что группы С00 и СООН кетокислот оказывают каталитическое действие при иодировании активированной метиленовой группы, расположенной по соседству с карбонильной группой. В соответствии с обычным путем каталитического галогенирования карбонильных соединений (гл. 15, разд. 2,Б, реакция 6) карбоксигруппа или карбоксилат-анион вызывает енолизацию или ионизацию СОСНг-системы, которая далее иодируется обычным образом. Каталитическая активность группы СОО или СООН наиболее ярко выражена для СНзСО(СНг)зСООН, поскольку перенос протонов в этом случае осуществляется через шестичленное переходное состояние. Аналогичное участие карбоксилат-группы определяет образование иодлактонов нри присоединении иода к не< оторым ненасыщенным кислотам [c.536]

Хлорирование в газообразной фазе другими органическими галогенопроизводными. В качестве реагентов для превращения окислов урана в тетрахлорид при низких температурах без образования фосгена или пентахлорида было проверено большое число галогенированных органических соединений. Эти соединения перечислены в табл. 165. В общем соединения с количеством атомов углерода большим четырех неудовлетворительны ввиду образования слишком большого количества углерода. В случае применения хлороформа или смеси его с четырех хлор истым углеродом образуется значительное количество углерода. Чистый хлороформ реагирует медленно, превращение протекает неполностью, и получающийся пентахлорид загрязнен продуктами пиролиза [70]. Гексахлорпропен и гексахлорциклопентадиен, ненасыщенные соединения, имеющие атомы хлора в альфа-положении к двойной связи, являются [c.375]

Довольно часто медные катализаторы применяются для ускорения процессов замещения — алкилирования [709—713], ацилирования [709], обмена галогена на N — группу [714—717], галогенирования [734—743], конденсации с образованием С—N-связи [723—731], гидролиза галогенарилов [752—763]. Общей особенностью этих процессов является выделение молекул галогеноводородов в результате реакции, участие в качестве реагентов (или продуктов) органических галогенидов, а в качестве катализаторов — галогенидов меди, склонных к образованию галогенидных комплексов. Интересно, что в присутствии u l—NH4 I изомеризуются также преимущественно галогенсодержащие соединения (ненасыщенные) [619—621]. Галогениды серебра, обычно в составе сложных катализаторов, способны ускорять галогени-рование олефинов [1205], бензола [640, 1206, 1208] и его производных [1209] Ag l активно катализирует мутаротацию хлорпроизводных сахаров [1203]. [c.1219]

Полностью галогенированные фторбутаны не могут быть получены методом замещения так, как это описано для низших гомологов, потому что перхлорбутан до сих пор неизвестен. Однако некоторые соединения можно синтезировать заместительным фторированием ненасыщенных пергалогенироваиных соединений, в частности гексахлорбутадиена, тогда как некоторые другие были получены фторированием водородсодержащих га-логенбутанов и последующим хлорированием. [c.123]

Изучение действия трифторида брома на галогенированные углеводороды (по методикам, примененным для реакций с пергалоген углеродами) показало, что реакции протекают более гладко и тем легче, чем больше относительное содержание галогена в исходном соединении [151]. Предполагают, что первая стадия процесса для ненасыщенного исходного углеводорода — также присоединение к двойной связи брома, монофторида брома или фтора. Во всех рас-смотренных случаях был взят избыток трифторида брома, поэтому продукты реакции представляли собой насыщенные пергалогениро- [c.200]

Продукты галогенирования являются важнейшими промежуточными соединениями для многих синтезов. Например, они легко превращаются в ненасыщенные карбонильные соединения нри дегид-рогалогенировании, катализируемом основаниями [c.105]

Все факторы, такие, как а-галогенирование, а,р-сопря-жение и т. п., которые влияют на частоту колебаний обычных карбонильных групп, точно в такой же мере влияют на частоты карбонильных групп шестичленного цикла. Например, Джонс и др. [9] обнаружили, что все 29 исследованных а, -ненасыщенных шестичленных циклических кетонов поглощают в области 1684—1674 см , а пять соединений с а,р-а, Р -сопряжением поглощают в области 1663—1660 см Большое количество работ, как уже указывалось, выполнено по исследованию а-галогензамещенных циклогексанонов [115—121 . [c.211]

Применение методов галогенирования для определения алкенной функции в соединениях с сопряженными двойными связями, в терпенахи сильноразветвленных олефинах обычно дает неудовлетворительные результаты. Часто встречаются трудности при проведении реакции присоединения к ненасыщенным кислотам и сложным эфирам, хотя определение этих соединений прямым бромированием было описано Ч Скорость присоединения брома сильно повышается при переводе ненасыщенных кислот и эфиров [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология