Выход ионов

Для системы (1) работу выхода ионов из металла можно заменить их значениями из выражения (10,26), и тогда вместо (10.28) после некоторого преобразования получим [c.225]

Нужно также отметить, что при наличии в зоне трения электролита или ПАВ, уменьшающих работу выхода ионов металла в раствор, локальное увеличение давления способствует усилению коррозии в зоне трения (и, следовательно, увеличению износа) вследствие усиления (в десятки и сотни раз) процесса растворения металла на анодных участках [291]. При этом отмечается и высокая скорость катодного процесса за счет действия большого ко- [c.281]

Поляризация является следствием отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе. Анодный процесс выхода ионов металла в электролит Ме"+ — Л1е"+ X тНаО) отстает от перетока электронов от анода к катоду, что приводит к уменьшению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал анода положительнее катодный процесс ассимиляции электронов О + пе[Опе]) отстает от поступления на катод электронов, что приводит к увеличению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал катода отрицательнее (рис, 135). [c.193]

Выход ионов Ре + не зависит от температуры в пределах 20— 35°С, от малых изменений концентраций ( 10%) компонентов в исходной смеси и прямо пропорционален дозе поглощенного света в широком интервале значений интенсивности света. Квантовый выход ионов Ре + для предварительно смешанных растворов по сравнению с выходом при использовании стандартной методики, проведенной в идентичных условиях, был равен 1,09 0,01 при Х = = 365 нм 1,10 0,01 ири Л, = 253,7 нм. Раствор компонентов достаточно стабилен в темноте, одиако лучше готовить его непосредственно перед измерением. [c.148]

Причиной анодной поляризации (отставания процесса выхода ионов металла в электролит от движения электронов с анодных участков на катодные) является замедленность [c.39]

Наблюдаемые явления интерпретируются следующим образом распад исходного молекулярного иона, образующегося после столкновения с электроном, происходит не сразу до всех осколочных ионов, а постадийно. Изменение темпера-турного коэффициента выхода ионов С Н2п+1 при снижении энергии электронов можно объяснить уменьшением глубины распада исходного молекулярного иона при низких энергиях ионы С Н2п+1 имеют меньше возможных путей дальнейшего распада. [c.21]

В случае неорганических веществ выход ионов при радиолизе немного превышает образование новых ловушек. [c.237]

Наличие ионных атмосфер препятствует выходу ионов из раствора, вследствие чего уменьшается осмотическое давление. Именно поэтому измеренное осмотическое давление (я) меньше того (я), которое раствор имел бы, если бы частицы растворенного вещества не имели зарядов. Уменьшение осмотического давления характеризуется осмотическим коэффициентом [c.389]

Рассмотрим систему электрод — раствор. Металлическая пластинка, опущенная в раствор с ионами металла, взаимодействует с ним. Если работа выхода ионов из металла пластины в раствор Аж больше работы выхода ионов из раствора в металл Аь, то катионы металла будут переходить из раствора в кристаллическую решетку пластины. При этом электрод зарядится положительно, а раствор с недостатком ионов металла — отрицательно. [c.416]

Ни физическая теория Вольта, ни химическая теория Нернста не могли дать непротиворечивого описания возникновения разности потенциалов на концах электрохимической цепи. В результате этого в электрохимии возникли две проблемы проблема Вольта и проблема абсолютного скачка потенциала. Прежде чем перейти к рассмотрению этих двух проблем, коротко остановимся на некоторых общих соотношениях и на методах определения вольта-потенциалов, а также работ выхода электронов ( ) и ионов ( Х< или из различных фаз. Работа выхода иона из раствора в воздух представляет собой реальную энергию сольватации. Она отличается от химического потенциала иона на работу преодоления поверхностного потенциала [c.96]

Для определения работы выхода иона из металла используют следующий термодинамический цикл. Испаряют часть металла, затрачивая для этого работу возгонки Затем ионизируют пары металла, затрачивая работу ионизации и он- Величину этой работы можно определить из спектральных данных. Наконец, вводят электроны обратно в металл при этом освобождается энергия, равная работе выхода электрона, умноженной на заряд иона металла. [c.97]

Начальное и конечное состояния системы отличаются на работу выхода иона из металла [c.97]

Работа выхода иона из раствора в воздух представляет собой реальную энергию сольватации. Она отличается от химического потенциала иона на работу преодоления поверхностного потенциала [c.99]

В узлах кристаллической решетки металла находятся положительно заряженные ионы. В результате их взаимодействия с полярными молекулами растворителя они отрываются от кристалла и переходят в раствор. Параллельно происходит противоположный процесс перехода ионов из раствора в металл под влиянием поля кристаллической решетки. Если в первый момент скорость процесса перехода ионов в раствор больше скорости обратного перехода ионов из раствора в металл то на поверхности металла появляется избыточный отрицательный заряд (избыточные электроны). Раствор приобретает положительный заряд. Положительно заряженные ионы не удаляются от поверхности металла, а вследствие электростатических взаимодействий скапливаются у поверхности. В результате образуется двойной электрический слой, который можно представить себе в виде конденсатора, отрицательная обкладка которого образована металлом (избыточными электронами), а положительная — слоем катионов в растворе, прилегающим к металлу. Между разноименно заряженными обкладками возникает скачок потенциала. Если в начальный момент скорость перехода ионов в раствор 1 1 меньше скорости перехода ионов из раствора в металл то поверхность металла зарядится положительно, и отрицательно заряженные ионы притянутся к поверхности металла, создавая избыток отрицательных зарядов. Итоговое направление перехода ионов зависит от соотношения работы выхода ионов из кристаллической решетки W и работы выхода ионов из раствора 1 ,,. [c.318]

Чем больше энергия связи в кристаллической решетке металла и чем меньше энергия его взаимодействия с растворителем, тем больше работа выхода ионов из металла в раствор И м Чем больше энергия сольватации (или комплексообразования) и чем меньше концентрация ионов в растворе, тем больше работа выхода ионов из раствора Если в начальный момент погружения металла в раствор < р, то разность — И р меньше нуля. Она равна разности электрохимических потен- [c.318]

Если в момент погружения тельно ( 1 > то в следующий момент отрыв ионов из металла потребует преодоления большего энергетического барьера. Каждый последующий катион, переходящий в раствор, преодолевает все более высокий энергетический барьер в связи с возрастанием отрицательного заряда металлической пластинки, препятствующего переходу ионов металла в раствор. Работа выхода ионов из металла соответственно будет возрастать. При этом будет уменьшаться скорость перехода ионов металла в раствор VI. Скорость 2, наоборот, будет возрастать по мере увеличения отрицательного заряда металла, снижающего энергетический барьер перехода ионов из раствора в металл, т. е. уменьшающего работу выхода ионов из раствора И р (рис. 69). [c.319]

Теория Нернста приводит к ошибочному выводу о независимости стандартного электродного потенциала от природы растворителя, поскольку величина Р не является функцией свойств растворителя. Нельзя также считать правильным первое положение теории, поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор не совпадает с электродным потенциалом, а представляет его часть. В электродный потенциал входят некоторые величины, характеризующие специфическую адсорбцию ионов на поверхности металла, а также работу выхода иона из данного металла. Недостатком теории Нернста является и то, что понятие об электролитической упругости растворения металла не имеет определенного физического смысла. Все это привело к необходимости пересмотра теории возникновения электродного потенциала. [c.164]

Согласно В. А. Плескову, контактный потенциал между раствором и металлом определяется разностью работ выхода иона из раствора ь ои и из металла в вакуум, т. е. [c.385]

Работа выхода ионов из раствора равна реальной энергии сольватации ионов, взятой с обратным знаком, и равна изменению изобарно-изотермического потенциала при этом процессе ь Ои = = — ср- Под величиной реальной энергии сольватации ионов следует понимать сумму работ, возникающих при переносе ионов из вакуума в раствор. Это сумма химической работы сольватации и работы преодоления потенциала на границе раствор — вакуум, т. е. для катионов [c.385]

Следует заметить, что разность работ выхода ионов равна с обратным знаком разности работ выхода электронов — м ои "= м о — [c.385]

Работа выхода иона из первого металла может быть определена из сле-дующ,его простого цикла [c.386]

Соединения, образующие в твердом состоянии ионные решетки, т. е, представляющие собой соли, могут растворяться в некоторых растворителях, в первую очередь в воде, с разрушением ионной решетки и выходом ионов в раствор. Затрата энергии на разрушение кристаллической решетки в этом случае компенсируется выигрышем энергии за счет сильных взаимодействий в образующейся вокруг ионов сольватной оболочке. [c.124]

Соединения, образующие в твердом состоянии ионные решетки, т. е. соли, могут растворяться в некоторых растворителях, в первую очередь в воде, с разрушением ионной решетки и выходом ионов в раствор. Затрата энергии на разрушение кристаллической решетки в этом случае компенсируется выигрышем энергии [c.136]

Для отщепления электронов от молекул анализируемого вещества кинетическая энергия налетающего электрона должна по меньшей мере соответствовать потенциалу ионизации молекулы, который обычно составляет 8—15 эВ. Ионизация ароматических соединений ввиду большой подвижности п-электронов требует, например, относительно малой энергии. Однако отрыв электронов а-связей алифатических соединений возможен лишь при существенно больших затратах энергии. С увеличением энергии налетающих электронов возрастает выход молекулярных ионов. При энергии электронов 30—100 эВ кривая выхода ионов вообще проходит через плоский максимум. [c.276]

Таблица 22.3. Энергия гидpaтill ии и работы выхода ионов для ряда металлов (в кДж моль- )

Представим себе, что пластинка какого-нибудь металла, например железа, опущена в воду. Ионы железа в результате действия сильно полярных молекул воды, отрываясь от металла, начинают переходить в слой воды, прилегающий к поверхности пластинки. Возникающее вследствие этого электростатическое притяжение между ионами, переиледшими в раствор, и противоположно заряженной пластинкой металла препятствует дальнейшему течению этого процесса, и в системе устанавливается равновесие. Возникает некоторая разность потенциалов между металлом и окружающей водной средой. В соответствии с неодинаковой способностью различных металлов к выделению ионов в окружающую среду и неодинаковой способностью их к гидратации равновесие это отвечает различной разности потенциалов и соответственно разной концентрации ионов в растворе. Положение равновесия зависит в первую очередь от соотношения между количеством энергии, необходимчй для отрыва иона от металла работа выхода иона), и количеством энергии, выделяющейся при гидратации иона. [c.415]

Направление движения зарядов определяется от.тичием величины работы выхода иона шш электрона из металла ( ) и энергии взаимодействия этой частищ,[ с молекулами растворителя -- энергии сольватации (U J. При этом возможны два случая [c.109]

В переменном электрическом поле проводящая капелька также поляризуется и вытягивается в эллипсоид вращения, как и в постоянном. Однако при этом внутри капельки тоже имеется определенное переменное поле, изменяющееся в соответствии с изменениями вцеишего поля. По мере изменения величины и направления внешнего поля ионы в капельке то выходят на ее поверхность, то уходят с нее вглубь, стремясь нейтрализовать поле внутри капельки. Выходу ионов на поверхность капельки сопутствует ее вытягивание, уходу их в глубь капельки - ее возвращение к сферической форме. [c.50]

Для выяснения факторов, вььзываюгцих аномальный, с точки зрения статистической теории, распад молекул при электронном ударе, использовались в качестве модели углеводороды С Н2п+2 нормального строения от Со до Сзо [91]. Обработка их масс-спектров показала, что выход тяжелых ионов (с числом атомов углерода в ионе т>15) не зависит от т и п, а определяется только п—га), т е. размерами нейтрального осколка. Для малых т(3—15) выход ионов зависит как от , так и от т. [c.51]

При прохождении одного фарадея электричества через эту цепь совершается работа, равная гРЕ (где — э. д. с. цепи). Эта суммарная работа слагается из работ следующ,их процессов 1) перенос электронов из второго металла в первый, 2) перенос ионов из второго металла в раствор, 3) перенос ионов из раствора в первый металл. Суммарная работа остается той же, если представить раствор и металлы разъединенными и рассмотреть работу переноса электронов и ионов не непосредственно из одной фазы в другую, а через вакуум. Наглядно такой процесс легко представить схемой (рис. 98). В верхней строчке этой схемы показаны соответствуюгцие работы выхода ионов и электронов, сумма которых равна работе гальванической цени. [c.386]

Несколько упрощенно картину возникновения электродного скачка потенциала можно представить следующим образом. Возьмем медную пластинку, опустим ее в раствор Си304. Ионы меди находятся одновременно в кристаллической решетке металла и в растворе. Перевод их из металла в раствор характеризуется работой, равной разности энергий выхода иона из металла А и гидратации иона в растворе /р. Для рассматриваемого случая А > (Ур, в результате чего ионы меди будут переходить из раствора в кристаллическую решетку, и медная пластинка зарядится положительно. Это означает, что электрические потенциалы металла и раствора (гальвани-потенциалы Ч ") также изменятся. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология